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E. CHARON — COMPOSÉS NON SATURÉS ET RADICAUX 
NÉGATIFS 
Les résultats oblenus dans l'étude de cet alcool 
permettent de lui attribuer des propriétés particu- 
lières encore plus accentuées que celles de l'alcool 
crotonique. Il est absolument rationnel d'attribuer 
à la double liaison ces propriétés spéciales qui ap- 
paraissent ou disparaissent avec elle. Les phéno- | 
mènes observés sont dus à l'influence des radicaux 
négatifs : CH°:CH, CH°.CH:CH, C'H°.CH:CH sur 
le groupement fonctionnel alcool et ses dérivés. 
On peut même remarquer que ces radicaux sont | 
écrits ici dans l’ordre de négativité croissante, si 
l'on mesure cetle négativité par l'énergie des réac- 
tions étudiées plus haut. 
Il est possible d'obtenir des composés non sa- 
turés dans lesquels l'influence de la double liaison 
est encore plus nette. C’est le cas pour le chlorure 
de cinnamylidène C°'H°.CH : CH.CHCF. Ce chlorure 
est très instable : il se conduit en présence de l'eau 
comme les chlorures d'acide, à l'énergie de la réac- | 
tion près. Si on l’abandonne sous l’eau, à froid, il 
est transformé en aldéhyde cinnamique, et la solu- 
tion aqueuse se charge d'acide chlorhydrique. 
Abandonné à l'air, il dégage bientôt spontanément 
de l'acide chlorhydrique par action de la vapeur 
d'eau atmosphérique. Cette instabilité vis-à-vis de 
l’eau à froid, qui différencie si nettement ce com- 
posé des hydrocarbures chlorés dérivés des aldé- 
hydes salurées, est bien due à la présence d'une 
liaison éthylénique voisine du carbone auquel sont 
rattachés les atomes de chlore. 
En effet, si l'on sature cette double liaison par 
le chlore ou brome, on obtient deux nou- 
veaux composés qui, quoique renfermant plus de 
chlore ou de brome dans leur molécule, sont très 
stables et se sont conservés absolument purs de- 
puis leur préparation. On peut, à volonté presque, 
supprimer celle double liaison. Il suffit de rempla- 
cer un des hydrogènes rattachés aux carbones de 
la double liaison par du chlore ou du brome. 
Elle existe encore dans nos schémas représenta- 
s’est atténuée et a même dis- 
paru complètement en fait. Pour cela, on peut étu- 
dier les aldéhydes chloro et bromocinnamiques : 
CSH°.CH : CCI.CHO et CSH°.CH :CBr.CHO. 
La double liaison dans le dérivé chloré peut en- 
core être mise en évidence. Il fixe le chlore ou le 
brome à la condition -de le diluer à peine et dene 
pas refroidir au moment de la réaction. Les déri- 
vés : C‘H°.CHCI.CCE.CHO et C°H°.CHBr.CCIBr.CHO 
donnent des hydrates très bien cristallisés, comme 
le chloral, et, par oxydalion, les acides corespon- 
dants. 
le 
Lifs des corps, mais 
Pour l'aldéhyde bromée, on peut l'introduire en 
poudre dans le brome liquide, ou opérer en diluant 
le chloroforme ; il n'y a pas de 
: on retrouve l'aldéhyde intacte. 
légèrement par 
réaction 
Il faut donc en conclure que la substitution d'un 
chlore à l'hydrogène lié à l’un des carbones de la 
double liaison atténue considérablement le carac- 
ère non saturé de la molécule, et que la substitu- 
tion d’un brome l’annihile complètement dans notre 
cas. 
L'étude des chlorures va immédiatement confir- 
mer ces résultats : C°H°.CH : CCI.CHCF est attaqué 
par l’eau très lentement à froid, assez vite dans 
l'eau bouillante; C°H°.CH:CBr.CHCF est stable 
dans ces conditions. En chauffant, il fond sous 
l'eau, mais il suffit d’amorcer la cristallisation pour 
qu'il se reprenne en masse solide cristalline par re- 
froidissement. On a pu le laisser plusieurs mois 
sous l’eau sans qu'il se transforme. 
La mobilité des halogènes rattachés à un car- 
bone voisin d'une double liaison est Lelle, dans cer- 
tains cas, que la transformalion de la molécule est 
spontanée. Les iodures d’allyle et de crotonyle 
vont nous en fournir deux exemples remarquables. 
Dans le cas de l’iodure de crolonyle surtout, les 
faits sont bien nets. 
Si l'on abandonne ce composé fraichement pré- 
paré, incolore et pur, à l’action de la lumière, il s'al=m 
tère rapidement : de liquide, il devient solide sous 
forme de masse noirâtre, empâtant de fines ai 
guilles de plus en plus nombreuses. On peut isoler 
ces dernières; elles sont parfaitement blanches et. 
stables. L'analyse, la détermination du poids mo-. 
léculaire ont permis de démontrer que l'on avait 
ainsi le composé : CH°.CHL.CHI.CH°.CH°.CH : CH.CH° 
Il est stable, et ceci ne doit pas surprendre, car 
nous pouvons remarquer que, s'il renferme de 
l'iode et une double liaison, il n’y a plus voisinage 
entre l'halogène et le groupement éthylénique. 
Pour expliquer cette transformation, nous admet= 
tons que CH®.CH : CH.CH°I s'est scindé sous l’action 
de la lumière en CH°.CH:CH.CH°. et 1; puis deu 
radicaux hydrocarbonés se sont soudés en donnan 
le dicrotonyle CH°.CH : CH.CH°.CH?.CH : CH.CH, qui 
a fixé l'iode libre en présence. è 
On pourrait objecter que cette transformations 
est due à l’action de la lumière sur un dérivé iodés 
et à cette action seulement. Je ferai observer ques 
dans le cas présent, cette action de décomposition 
est totale et rapide à la température ordinaire 
Dans le cas des iodures salurés, la coloration d 
liquide est très lente, et il est presque impossible 
d'isoler trace de l'hydrocarbure pouvant se former 
même-au bout de quelques mois. 
Avec l'iodure d'allyle, on constate que les phénos 
mènes se rapprochent de ceux qu'on observe avec 
l'homologue supérieur. CH? : CH. est moins négatifs" 
aussi l'iodure est-il plus stable. Préparé depuis 
quelque temps, il prend l'odeur du diallyle et, si On 
le chauffe, on peut en séparer, en opérant sur une 
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