EUGÈNE ROUX — LES RÉCENTS TRAVAUX SUR LES SUCRES 537 
Enfin, Ekenstein, tout récemment, a réussi à 
obtenir les acétals des sucres réducteurs avec l'al- 
déhyde benzoïque, en employant, comme déshy- 
dratant, non plus les acides chlorhydrique ou sul- 
furique, avec lesquels on n'avait jamais réussi, mais 
l'anhydride phosphorique. Les acétals des pen- 
toses sont des corps qui cristallisent bien, mais 
ceux des hexoses sont des substances huileuses. 
S ». —- Constitution des sucres réducteurs. 
Nous allons maintenant considérer l'ensemble 
des observations faites dans ces dernières années, 
et chercher ce qui s'en dégage au point de vue de 
la constilulion des sucres. On peut en tirer des 
indications du plus grand intérêt, 
On sait que la première hypothèse relative à la 
constitulion des sucres est celle de Fittig, qui leur 
assigne une formule aldéhydique ou cétonique, 
représentant le glucose, par exemple, par CHO — 
(CHOH)* — CHOH. 
En effet, les sucres réducteurs se comportent 
comme des aldéhydes dans la plupart de leurs 
réactions. Ainsi, ils donnent, quand ils sont aldé- 
hydiques, des acides mono, puis bi-basiques par 
oxydation, et deux acides quand ils sont cétlo- 
niques ; au Lotal, ces acides renferment autant de O 
que le sucre qui leur a donné naissance. ils donnent 
des hydrazones, des oximes, ils se combinent à 
l'acide cyanhydrique et recolorent la fuchsine dé- 
colorée par l'acide sulfureux sans excès. 
Cependant, par beaucoup de leurs caractères, les 
sucres s'écartent des aldéhydes. Ainsi, ils sont gé- 
néralement inaltérables. Seuls, les termes inférieurs 
se polymérisent facilement et se combinent aux bi- 
sulfites alcalins ; c'est le cas de l’aldéhyde glycé- 
rique, de la dioxyacétone et de l’aldéhyde glyco- 
lique. 
Les termes plus élevés, qui sont réellement ce 
qu'on appelle les sucres, ne jouissent d'aucune de 
ces propriélés. 
Enfin, si les aldoses recolorent la fuchsine sul- 
fureuse, par contre les céloses ne la recolorent 
pas. 
Ces raisons ont amené autrefois Tollens à pro- 
poser des formules oxydiques pour les sucres. 
Celte nouvelle conception avait l'avantage, en 
expliquant les anomalies précédentes, de prévoir 
des formes isomériques, inexplicables avec les for- 
mules précédentes. Tollens considère le glucose 
comme dérivant d'un hexaneheptol par formalion 
d'une fonction oxyde d’éthylène; d'où deux iso- 
mères possibles, si l’on admet loutefois que cette 
anhydrisation ne s'effectue pas indifféremment 
avec l’un ou l'autre des oxhydriles de la chaîne, 
mais seulement avec l'un d'eux. Lobry de Bruvn, 
Ekenstein, Marchlewski admeltent que cette fonc- 
tion oxyde d'éthylène est en 1.2; Fischer la sup- 
pose plulôl en 1.4. 
Ces deux formes possibles sont donc : 
I 
OÙ — C —(CHONR— CH — CHOH — CH2OI 
14 
on 
H—C 
(CHO) — CH 
/ 
CHOTN — CIPOH 
0 
On connait, en effet, avec Jacobi et Skraup, deux 
phénylhyarazones du glucose isomères. On sait que 
les glucosides artificiels de Fischer forment deux 
séries isomères, # et 6. Les premiers sont hydroly- 
sables par les diastases de la levure (sucrase, mal- 
tase, elc.), tandis que les glucosides 8 ne sont 
attaqués que par l'émulsine des amandes, laquelle 
ne réagit pas sur la série x. Les deux schémas 
précédents rendent bien compte de celle isomérie. 
Faut-il donc rejeter complètement l'hypothèse 
de Filtig et se ranger à l'avis de Tollens? Il ne 
faut, en réalité, abandonner ni l'une ni l’autre de 
ces deux conceptions, car les sucres semblent 
prendre tantôt la forme aldéhydique, tantôt la 
forme oxydique, et cela sous l'influence des réac- 
tifs, suivant les conditions de milieu. 
En effet, Tanret, par ses remarquables recher- 
ches sur l'isomérie des sucres, en a fait connaitre 
lrois formes. Pour le glucose, par exemple, il a 
décrit : le glucose », dont le pouvoir rotatoire, ins- 
table en dissolution, décroit jusqu’à la limite de 
52°,6; le glucose £, dont le pouvoir rotatoire est 
slable et précisément de 52°,6: enfin le glucose +, 
qui présente une multirotation inverse de celle 
de « et donne une déviation qui s'élève jusqu'à la 
même limite. Les deux formes + et y sont instables 
en dissolution et s'acheminent toutes deux vers 
la forme stable 6. 
Ainsi s'explique neltement le phénomène de la 
multirolation, observé d'une manière générale chez 
les sucres. 
J'ai eu l'occasion de vérifier que ces transfor- 
mations s'opèrent suivant une logarithmique, qui 
ma permis de délerminer le pouvoir rolatoire 
initial de chacune des deux variétés & et y, J'ai 
trouvé, pour «, +409, c'est-à-dire plus du double 
de la déviation donnée par le glucose ordinaire, 
et +19°,8 pour £. 
Simon à proposé de considérer le glucose 8 
comme répondant à la formule aldéhydique, « et 
y étant, de part et d'autre, les isomères oxydiques. 
Tanret à également montré qu'il existe trois 
pentacétines du glucose. Nous allons voir qu'il est 
possible de considérer l’une d'elles comme corres- 
pondant à la formule aldéhydique, les deux autres 
correspondant aux deux formes oxydiques. 
