GEORGES MESLIN — CONSERVATION ET UTILISATION DE L'ÉNERGIE 593 
qu'une des formes de la réponse générale fournie 
par la Thermodynamique : leur dépendance réei- 
proque est manifestée par la formule de Clapeyron. 
Enfin, pour poursuivre la comparaison, nous 
indiquerons le résultat obtenu par la théorie ther- 
modynamique au sujet du déplacement de l'équi- 
libre par la variation de température dans un sys- 
tème plurivariant; cette règle répond à la question 
suivante : lorsqu'un état d'équilibre est réalisé, et 
qu'on vient, laissant invariables loutes les autres 
conditions, à produire une petite variation de tem- 
pérature, quel est le genre d'action qui se pro- 
duira pour alteindre un nouvel état d'équilibre ? 
Un système chimique est en équilibre stable sous 
une pression donnée el à une température donnée 
T; sans changer la pression, on donne à la {empé- 
rature une valeur T' un peu supérieure à T ; l'équi- 
libre est rompu; pour atteindre le nouvel état 
d'équilibre relatif à la pression donnée et à la tem- 
pérature T', le système doit éprouver un certain 
changement d'état; si ce changement d'état se pro- 
duisait sous la pression constante donnée et à la 
température invariable 
d'une absorption de chaleur. 
Si T'est inférieur à T, le mot absorption doit 
être remplacé par le mot dégagement. 
Ce théorème ne s'applique pas aux systèmes 
univarian{s, parce que sa démonstration exige cer- 
4 Nous pouvons compléter ces indications en donnant 
aussi la loi qui régit le déplacement de l'équilibre par va- 
riation de pression, énoncé que nous copions textuellement, 
comme le précédent, dans l'ouvrage de M. Duhem (Thermo- 
dynamique et Chimie) : Prenons un système en équilibre 
stable, à une température donnée et sous pression donnée; 
sans changer la température, faisons croïtre la pression 
d'une petite quantité; en général, l'équilibre sera rompu : le 
système sera 16 siège d'une petite réaction qui lamènera à 
un nouvel état d'équilibre; si l’on supposait la même réac- 
tion produite à partir de l'état d'équilibre primitif, sans 
changement de température ni de pression, elle serait ac- 
TABLEAU ÏL. — Lois et Théorèmes 
T', il serait accompagné 
taines conditions relatives à la stabilité ; ces condi- 
tions ne sont pas remplies dans ces systèmes, où, 
à pression constante, on a un équilibre indifférent, 
car les masses peuvent varier sans que l'équilibre 
soit rompu; d'ailleurs, en verlu de son énoncé 
même, on voit que les systèmes univariants sont 
exclus, puisqu'on a supposé qu'on modifiait la 
température sans changer la pression. Pour de tels 
systèmes, cette loi, devenue inapplicable, est d’ail- 
leurs suppléée par la loi de Moutier. 
On pourrait aussi énoncer, pour les systèmes 
de variance quelconque (saufles cas exceptionnels), 
une loi semblable à la précédente, mais dans la- 
quelle le volume serait supposé invariable ; il suf- 
firait de remplacer les mots pression constante par 
les mots volume constant; or, les systèmes dont on 
a parlé et qui offrent un équilibre indifférent sous 
pression constante se présentent en équilibre stable 
sous volume constant. 
Cette seconde loi fournirait aussi un énoncé cor- 
rélatif de celui de J. Moutier*. 
Dans un prochain article, nous montrerons, par 
l'étude d'une série de cas particuliers, comment 
les règles qui viennent d'être indiquées peuvent 
être utilisées pour prévoir le sens des transfor- 
mations. 
Georges Meslin, 
Professeur à l'Université de Montpellier. 
compagnée d'une diminution de volume du système. S'il 
s'agissait d'une diminution de pression, la réaction serait 
accompagnée d'une augmentation de volume. 
Ce théorème ne s'applique pas non plus aux systèmes 
univariants pour les mêmes raisons que plus haut; il est 
suppléé pour de tels systèmes par la loi de G. Robin. 
On pourrait enfin énoncer pour tous les systèmes une loi 
corrélative de la précédente, dans laquelle il y aurait per- 
mutation entre les mots pression et volume; cette loi four- 
uirait également un énoncé analogue à celui de G. Robin. 
On peut d'ailleurs grouper toutes ces lois ou théorèmes 
dans le tableau suivant : 
sur le déplacement de l'équilibre. 
LOIS DU DÉPLACEMENT DE L'ÉQUILIBRE 
19 Par variation de température! Dégagement ou absorption! Inapplicable aux sys- 
sous pression constante. de chaleur. 
20 Par variation de tempér: iture) Dégagement ou absorption 
sous volume constant . .{ de chaleur. 
30 Par varialion de pression 
température constante. . Variation de volume, 
40 Par variation de volume à) 
température constante. . .\ 
| 
Variation de pression . 
‘)  tèmes 
THÉORÈMES 
relatifs aux actions produites 
en dehors de l'équilibre 
Théorème de J. Moutier 
les systèmes univariants. 
Théorème corrélalif du théo- 
pour 
Ve 
 rème de J. Moutier. 
\ 
t 
{ 
{ 
[ 
2 témes univariants. 
{ Inapplicable aux sys- 
univariants. 
Théorème de G. Robin pour les 
systèmes univariants. 
Théorème 
rème de 
corrélatif du théo- 
G. Robin. 
