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ACADÉMIES ET SOCIÉTÉS SAVANTES 
présents au voisinage de la surface, et ayant DObE 
effet de s'opposer à la diffusion qui tend à égaliser la 
pression osmotique des ions entre les différentes 
régions du liquide. La valeur finie de la différence de 
potentiel V, due à la couche d'ions, implique une 
valeur finie de leur pression osmotique P au voisinage 
immédiat du métal et, par suite, dans la masse mème de 
celui-ci, dans un rapport déterminé par le coefficient de 
répartition de la matière correspondante entre le métal 
et l’électrolyte. S'il s'agit d'hydrogène, par exemple, 
pour le métal employé comme cathode, la production 
de la couche double cathodique, au moment de la pola- 
risation, implique dissolution d'hydrogène dans le 
métal en proportion variable avec sa nature et avec la 
force électromotrice employée; cette dissolution 
d'hydrogène correspond au passage d'un courant qui 
sera le courant de polarisation, l'hydrogène gazeux 
commencant à se dégager du métal pour produire 
l'électrolyse franche lorsque la concentration de cet 
hydrogène dissous dépassera celle qui peut être en 
équilibre avec de l'hydrogène gazeux sous la pression 
totale que supporte le voltamètre. L'étude oscillogra- 
phique, faite par M. Rothé, du courant de polarisation 
confirme l'existence d'une modification en volume de 
l'électrode. En employant deux électrodes de surfaces 
très différentes, de manière qu'une seule d'entre elles 
soit appréciablement polarisée, il constate d'abord une 
dissymétrie très grande entre les variations du courant 
suivant que la petite électrode est anode ou cathode. 
Dans le cas de la polarisation cathodique du mercure, 
où les phénomènes sont particulièrement nets à cause 
de la grande vitesse avec laque lle l'hydrogène dissous 
se diffuse dans la masse de l’électrode, l'osc illographe 
donne un courant d'abord intense, qui dure un temps 
très court, un premier palier dont la forme dépend 
uniquement de la surface de l’électrode, puis l'intensité 
diminue pour rester constante pendant un temps 
généralement plus long, donnant le palier principal de 
la courbe, dont la longueur augmente avec le volume 
de l’électrode à surface égale. Enfin, le régime perma- 
nent établi, le courant tombe à-une valeur très faible. 
Le premier palier paraît correspondre à une modifica- 
tion superticielle due à l’arrivée des ions hydrogène 
provenant du liquide; puis, pour l'équilibre, cette 
modification superficielle doit s'étendre à la profondeur 
par dissolution et diffusion progressive de l'hydrogène 
dans la masse, à le courant correspondant fournit le 
palier principal. Les variations de l'allure des courbes 
avec la force électromotrice employée, la concentration 
des dissolutions, la nature du métal confirment entiè- 
rement celle manière de voir. C'est également dans 
l'effet de volume qu'on trouve l'explication des résidus 
qui ne disparaissent qu'avec une extrême lenteur 
quand le voltamètre est mis en court-circuit; à cause 
de ces résidus, la capacité de polarisation d'un volta- 
mètre dépend de l'état antérieur des électrodes et du 
temps pendant lequel elles ont été mises en court- 
circuit. La mesure du courant permanent qui traverse 
l'électrolyte, pour des forces électromotrices variables, 
a également prouvé la continuité qui existe entre la 
polarisation et l’électrolyse. La force électromotrice 
minima pour laquelle se produit le dégagement de 
bulles gazeuses visibles peut, conformément aux idées 
précédentes, varier avec la disposition expérimentale, 
en particulier avec le rapport des surfaces des deux 
électrodes. Si l'une d'elles est de dimensions considé- 
rables par rapport à l’autre, la polarisation pourra être 
complète sur cette dernière, c'est-à-dire que le déga- 
gement de bulles pourra s'y produire avant que l’autre 
électrode soit sensiblement modifiée; on pourra ainsi 
avoir dégagement gazeux sur une seule électrode 
pour une force électromotrice égale ou supérieure à 
la force contre-électromotrice de polarisation de cette 
“lectrode seule, c'est-à-dire inférieure à la force 
électromotrice qui produit le dégagement simultané- 
ment sur les deux électrodes et qui doit les polariser 
toutes deux. 
SOCIÉTÉ CHIMIQUE DE PARIS 
Séance du 10 Juin 1904, 
M. G. Blanc donne une méthode générale de prépa- 
ration des lactones de la forme : J 
\l 
ve — COX DUR”; 
R/” | O et R No. 
CH? — CH? — CH? — CH 
Il suffit de réduire les anhydrides des acides bibasiques 
par le sodium et l'alcool absolu. Les rendements sont 
généralement très satisfaisants. Comme application de 
cette réaction, M. Blanc a fait la synthèse de l'acide 
8-6-diméthyladipique en partant de la lactone corres- 
pondant à l'anhydride 5-B-diméthylglutarique. Cet 
acide est identique à l'acide provenant de l'oxydation 
de læionone ; il fond à 87-88°. La lactone d’où il dérive 
bout à 234-235° et fond vers 34°, — MM. L. Maquenne 
et Goodwin signalent quelques propriétés nouvelles du 
cellose; ce corps donne deux octoacétines isomériques 
qui fondent respectivement à 228° et 196°, et un 
acide monobasique particulier, l'acide cellobionique . 
CH#0"%, qui est isomère des acides maltobionique et 
lactobionique. — M. L.-J. Simon fait part à la Société 
de ses recherches sur léther oxalacétique. M. A. 
Wahl, au nom de M. L. Bouveault et au sien, décrit 
la préparation du dicétobutyrate d'éthyle C H'CO.CO. 
CO.OCH;, premier terme de la série encore inconnue 
des éthers «-B-dicétoniques. Il s'obtient facilement avec 
des rendements de 60 °/, en traitant l’éther acétylacé- 
tique par Az°0* en présence d’anhydride acétique. C’est 
un liquide jaune mobile, Eb. 80-82° sous 20 millimètres, 
se combinant à l'eau en s’échauffant et en se décolo- 
rant; il se forme l’Aydrate CSHSO#H£4/,H°0 cristallisé, 
F. vers 1200. Le dicetobutyrate de méthyle bout à 709 
sous 18 millimètres et donne un Lydrate avec 41H20, 
F. 79°. Ces éthers donnent avec la semicarbazide des 
disemicarbazones et avec la phénylhydrazine à froid 
des monophénylhydrazones. À chaud, il se forme la 
phénylhydrazopyrazolone, KF. 155-457, absolument 
identique à celle obtenue par Japp et Klingemann, 
Knorr et Bulow, en combinant le benzène-azoacétyla- 
cétate d'éthyle avec une molécule de phénylhydrazine. 
Ce fait constitue un argument sérieux en faveur de la 
formule hydrazonique du benzène-azoacétylacétate 
d'éthyle, actuellement très discutée. Les monophényl- 
hydrazones des dicétobutyrates, chauffées en solution 
acétique, donnent de l'acide rubazonique, qui est un 
dérivé du pyrazol; la phénylhydrazine s'est donc fixée 
sur le carboxyle £. Une autre preuve en est fournie par 
ce fait qu'en les © ombinant à une molécule de p- nitro= à 
phénylhydrazine, on obtient la p-nitrophénylhydrazo- 
pyrazolone, identique à celle obtenue en traitant le 
p-nitrobenzène-azoacétylacétate d'éthyle par 1 mol. 
de phénylhydrazine. — M. Verneuil présente une Note 
de M. Baïlhache sur le dosage volumétrique de l'azote 
nitrique par le protosulfate de fer. — M. Le Bel rend 
compte d'une recherche de M. Hatt qui s'est proposé 
de créer une méthode de dosage dans le tabac des 
bases lement découvertes par MM. Pictet ets 
Rotschy. Ces auteurs ont indiqué que la nicotéine et 
son € eo diete sont tous deux lévogyres, alors que la 
nicotine, lévogyre à l'état libre, devient dex{rOgYre à 
l'état de chlorhydrate. On a pu baser sur cette propriété, | 
pour comparer la richesse des tabacs en nicotéine, la 
méthode approximative suivante : 1° Epuiser une 
quantité donnée de tabac par une quantité donnée 
d'eau; 2 Distiller le jus ainsi obtenu, après addi À 
tion de soude, et en remplacant l'eau au fur et à 
mesure, jusqu'à ce qu'on ait obtenu en distillat envi-=" 
ron vingt fois le poids des feuilles mises en œuvre; 
3° Continuer la distillation, recueillir à part une quan= 1 
tité déterminée de distillat et la saturer par liqueur 
titrée chlorhydrique. On à un mélange de c chlorhydrates 
lévogyres, où, par conséquent, la nicotéine domine: 
L 
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