CH. MOUREU — LES RÉCENTS TRAVAUX SUR LES COMPOSÉS ACÉTYLÉNIQUES 
(Grignard), à l'hydrogène de l'acide cyanhydrique : 
(ci ) , 
NSMgBr 
à l'hydrogène acide du malonate d’éthyle : 
(CO?CFF5 .CHMgBr.CO?CH*) 
(Louis Meunier), ete. Le fait est général : tous les 
dérivés monosubstitués de l’acélylène donnent la 
même réaction quand on les traite par un bromure 
ou un iodure d'alcoylmagnésium. 
Avec l'acétylène HC—CH, la réaction est double, 
les deux atomes d'hydrogène de ce carbure fonda- 
mental étant substituables; exemple : 
. iure 
d'éthylmagnésium. 
— 2CH$ + BrMeC=CMgBr. 
Ethane, Acétylène-dibro- 
mure de magnésium. 
Ces réactions constituent l’une des applications 
les plus intéressantes qui aient encore été faites 
des composés organo-magnésiens de M. Gri- 
gnard. 
La même méthode a fourni au savant russe les 
dérivés zinciques, tels le corps C°H°.C—=CZnBr, et 
le composé double BrZnC=—CZnBr. 
D) Tous ces composés sont très actifs, au même 
titre et au même degré que les dérivés alcalins. 
C'estainsi, nolamment, que, comme ces derniers, ils 
sont immédiatement allaqués par l’eau, les alcools 
ou phénols, et les acides, avec régénération du car- 
bure correspondant; exemple : 
Br 
CH .C= H = CH$.C=CH + Mg 
OH 
Phénylacétylène- Phénylacétylène. 
bromure de magnésium. « 
Hi HC— CH: 
Acétylène- 
dibromure de zinc. 
Acétylène. 
Nous allons maintenant passer en revue une série 
de réactions nouvelles, qui sont propres aux com- 
posés acétyléno-métalliques. 
$ 2. — Nitriles acétyléniques. 
L'action du cyanogène sur le phénylacétylure de 
sodium conduit à la synthèse directe du nitrile phé- 
nylpropiolique (Ch. Moureu et R. Delange) : 
CfHS.C—= 
Phénylacétylure 
de sodium. 
Az — NaCAz + CSHS.C—C.CAz. 
Cyanogène. Nitrile phénylpro- 
piolique. 
Il n’est pas douteux que cette réaction, qui n’a 
pas encore été étendue à d’autres cas, ne soit suscep- 
tible de généralisation. 
123 
$ 3. — Condensation des carbures acétyléniques 
avec les chlorures d’acides,lesanhydrides d'acides 
et les éthers chlorocarboniques. Acétones acéty- 
léniques. 
Les chlorures d'acides R.COCI réagissent éner- 
giquement sur les dérivés sodés des carbures acé- 
tyléniques R'.C=CNa; il y a formation d’acétones 
à fonclion acétylénique R'G=C.CO.R (Nef; Ch. Mou- 
reu et R. Delange). 
L'opération se pratique de la facon suivante: La 
bouillie de carbure sodé, préparée par l’action du 
sodium sur l'hydrocarbure en dissolution dans 
l’éther absolu, est ajoutée peu à peu au chlorure 
d'acide également étendu d'éther. Le carbure sodé 
disparaît d’abord, sans séparation de chlorure de 
sodium, et le sel alcalin ne se précipite qu'après un 
certain temps, lequel est variable avec les différents 
cas. Suivant l'énergie de la réaction, qui dépend de 
la nature du carbure et de celle du chlorure d'acide, 
le mélange est chauffé modérément, ou au contraire 
refroidi : on verse finalement le tout avec précau- 
tion dans un excès d’eau, et, de la couche éthérée, 
on retire l’acétone acétylénique par distillation. 
Le mécanisme et la théorie de la réaction, comme 
le fait remarquer M. Nef, découlent immédiatement 
de ce fait que le carbure sodé se dissout, tout au 
moins momentanément, dans la solution éthérée 
du chlorure d'acide, sans élimination de chlorure 
de sodium : il y a union intégrale des deux corps 
en présence, et le composé qui en résulle est so- 
luble dans l'éther; il y a ensuite, spontanément ou 
sous l’action de l’eau, mise en liberté de chlorure 
alcalin et d'acétone acétylénique. Dans ce processus, 
c'est la double liaison entre l'oxygène et le carbone 
du carbonyle qui entre en jeu : elle s'ouvre dans la 
première phase, et se referme dans la seconde. Le 
phénomène s’observe avec une netteté particulière 
dans le cas du chlorure d'acétyle et du phényl- 
acétylène : 
a) CSH°.C—CNa + O0: C.CH* = C'HS.C= C.C.CH*; 
Phénylacétylure 
de Na. 
* Chlorure 
Dérivé sodé complexe 
d'acétyle. 
soluble dans l'éther. 
N y 
b) C$H°.C—C.C.CH® — NaCI + CH.C=C 
Dérivé sodé complexe 
Acétylphénylacétylène. 
soluble dans l'éther. 
Les anhydrides d'acides se comportent comme 
les chlorures d'acides; ils donnent naissance, par 
un mécanisme semblable, aux mêmes acétones 
acétyléniques (Nef; Ch. Moureu et R. Delange). 
On peut rapprocher de ces réactions la synthèse 
directe des éthers-sels d'acides acétyléniques, que 
donnent les éthers chlorocarboniques par leur action 
sur les carbures acétyléniques sodés (Nef; Ch. Mou- 
reu et R. Delange) : 
