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b) CŒHU.C=C.C— 
Dérivé sodé comple e 
soluble dans l'éther. 
H 
— CHi.C—C.C£ + CH°OH + NaOH. 
ER + 
B. Les autres éthers-sels R. CO *R' se comportent, 
suivant les cas, de deux manières totalement 
différentes. 
1° Tantôt il y a formation d'une acétone acéty- 
lénique (— G=—= C.CO —), par un processus en tout 
semblable à celui de la synthèse des aldéhydes acé- 
tyléniques qui vient d’être décrite (Ch. Moureu et 
R. Delange). Le butyrate d'amyle et le phénylacé- 
tylène sodé, par exemple, fournissent ainsi le 
butyrylphénylacétylène : 
(®) 
a) (CH°.CH2.CH°.C + NaC=C.C'H5 
DOCSHE 
,ONa 
—= CH*.CH®.CH?.C£ OCŒH! 
DOSCAURE 
Dérivé sodé complexe soluble 
par” dans l’éther. 
OÏNa : 
D) NCHCH CH C0 
CCC 
Dérivé sodé complexe soluble 
dans l'éther. 
— CHS.CH°.CH°.CO.C=C.CSHS + NaOH + CH!OH. 
Butyrylphénylacétylène. 
2 Tantôt, chose curieuse, le carbure sodé agit 
sur l’éther-sel comme agent de condensation, et l'on 
obtient l’éther B-cétonique correspondant, lequel 
pourra être, d’ailleurs, substitué ou 
titué ; exemple : 
non subs- 
CH*,COOCH' LE TICHE.CO2CH 
Acétate d'amyle (2 mol,). 
—CH° CO: CH=:COC'H2 2 CŒHUOH: 
Acétylacétate d'amyle. 
DC. CO.CH2.CHS 
/C0.CH°.CHS 
CO CHS.CH< 
\C( )2C2H° 
Méthyl-propionyl-acétate 
d'éthyle (propiony!propio- 
nate d'éthyle). 
CH*.CH + CHSON. 
Propionate d'éthyle 
> mol.}. 
(= 
Pour saisir le mécanisme de la réaction, il con- 
vient de dire tout d'abord que, comme précé- 
demment, l’action du carbure sodé sur l’éther-sel 
dilué dans l'éther absolu fournit finalement une 
liqueur sensiblement limpide, tout en étant d’ail- 
leurs plus ou moins colorée, et que, par consé- 
quent, il y a formation d'un dérivé sodé complexe, 
soluble dans l'éther. Dans le de l'acétate 
d'amyle et du phénylacétylène sodé, par exemple, 
ce dérivé complexe sera représenté par la formule : 
Cas 
ONa 
CH.CL CC. CH o 
OCH'1 
CH. MOUREU — LES RÉCENTS TRAVAUX SUR LES COMPOSÉS ACÉTYLÉNIQUES 
En second lieu, il est évident que la formation 
de l'éther B-cétonique exige le concours de deux 
molécules de ce composé, entre lesquelles il s'éli- 
minera une molécule d'alcool amylique, de la facon 
suivante : 
ONa 
use Aa à 
CHS.C— C CH 
N 
: ONa 
cc =c.cr 
Nocsrti 
/ ONa 
— CHM.OH + CHS.C< 
NG—C. CHE 
ONa 
CHE. CZ C—C. CH 
OCH" 
Dérivé sodé double soluble. 
Entin, l'action de l’eau ,en décomposant ce dérivé 
sodé double, mettra en liberté l’éther $-cétonique 
et de la soude caustique, avec régénération du 
carbure acétylénique : 
+ 2H°0 
— CH°.CO.CH?.COCH!H Æ 2CH5.C=CH + 2Na0H: 
Acétylacétate d'amyle. Phénylacétylène. 
Si cette théorie est juste, il est clair que les 
éthers-sels où le carbone voisin du carboxyle ne 
porte pas d'hydrogène ne sauraient donner des 
éthers f£-cétoniques. L'expérience vérifie cette 
prévision. 
Je dois ajouter, enfin, que l’action des carbures 
acétyléniques sodés sur les éthers-sels parait assez 
capricieuse. C’est ainsi, notamment, que le buty- 
rate d'amyle CH°.CH°.CH°. CO°C°'H" fournit, avec 
l'œnanthylidène, un éther B-célonique, l’éthyl- 
butyryl-acétate d’amyle {butyryl-butyrate d'amyle) : 
7/00 -CH2. CH. CH° 
CH*.CH?.CH 
NCO2CH!! | 
tandis que le même éther, quand on met en œuvre 
le phénylacétylène, conduit, comme on l’a vu, à une 
acélone acétylénique, le butyrylphénylacétylène 
C’H°.C= G.CO.CH*.CH°.CH'. 
L'aclion condensante qu'exercent les carbures 
acélyléniques sur les éthers-sels, avec formation 
d'éthers B- cétoniques, ne saurait avoir, pour le 
moment du moins, aucune application pratique, à 
cause de la difficulté d'obtention des carbures eux- 
mêmes, encore que ceux-ci soient régénérés à l'état. 
libre par le traitement à l'eau et qu'ils puissent 
être récupérés en majeure partie par rectification. 
direcle ou en les précipitant à l’élat de composés. 
1 
Ch mire dise) Cri vf 
