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tion de la potasse fixée lout d'abord”. L'hydratation 
ne doit donc pas se produire, ou tout au moins elle 
ne peut être que très difficile à réaliser. 
$ 3. — Condensation des éthers acétyléniques avec 
les alcools. Synthèses d'éthers 5-acétaliques et 
d'éthers éthyléniques £-oxyalcoylés. 
La potasse alcoolique.comme on vient de le voir, 
hydrale régulièrement les acides acétyléniques 
R.C=— C.CO'H et les convertit ainsi en acides £-cé- 
toniques R.CO.CH°.CO'. Je montrerai, d'autre part, 
dans ja troisième partie de cet article, que les so- 
lutions aqueuses bouillantes d’alcalis, en agissant 
sur les mêmes acides, scindent la molécule en don- 
nant des acétones R.CO.CH”. Ce sont ces considéra- 
tions qui m'ont lout naturellement amené à étudier 
l'action des alcools sodés, en l'absence de toute 
trace d’eau, sur les acides acétyléniques, ou plutôl 
sur leurs éthers. 
Quand on mélange un éther acétylénique R.C 
— C.CO'R" avec la solution d’un alcool sodé dans 
l'alcool correspondant R'OH, une vive réaction se 
déclare presque aussilôt : la liqueur s’échaulfe en 
se colorant très légèrement, et arrive parfois à 
bouillir spontanément. Deux produits prennent 
ainsi naissance simultanément : l’éther £-acétalique 
R.C(OR'}".CH*.CO'R', d'une part, et l’éther éthylé- 
nique B-oxyalcoylé R.C(OR’) : CH.CO'R', de l'autre. 
L'un et l'autre se forment par ouverture de la liai- 
son acélylénique sous l'influence de l'alcool sodé:; 
le second résulte de la fixation d'une molécule, et le 
premier de la fixation de deux molécules d'alcool, 
aucune trace d’éther acétylénique n’échappant d'ail- 
leurs à l’action du réactif (Ch. Moureu) ; exemple : 
A) CE H:C—=C:CO!CHE + CHFOH 
Amylpropiolate a’éthyle. 
— CH!1.C(OC°H°): CH :CO?C1I5; 
B-amyl-B-éthoxyacrylate d'éthyle. 
b) CH".C=C.CO?CH° + 2 C'H°OH 
Amylpropiolate d'éthyle. 
— CH COCHE) CHE COCHE 
Diéthylacétal du caproylacétate d'éthyle. 
En opérant dans des condilions favorables de 
température et de concentralion, il a été possible, 
dans quelques cas, de produire exclusivement de 
l’éther B-acétalique. Quoi qu'il en soit, on obtient 
toujours l'éther éthylénique B-oxvalcoylé pur 
R.C(OR’) : CH.CO'R' quand on soumet à l’action de 
la chaleur (vers 175°) soit l'éther B-acélalique 
R.C(OR’).CH°.CO'R', soit son mélange avec l'éther 
éthylénique B-oxyalcoylé, constituant le produit 
* Dans celte hypothèse, l'hydrogène de KOH, qui s'était 
momentanément fixé sur le carbone voisin du carboxyle, ira 
prendre la place de celui qui, emprunté à un groupe mé- 
thyle, a formé de la potasse avec le résidu OK. 
8 CH. MOUREU — LES RÉCENTS TRAVAUX SUR LES COMPOSÉS ACÉTYLÉNIQUES 
brut de l'action de l'alcool sodé R'OH sur l’éther 
acétylénique R.G= G.CO*R'; exemple : 
CSH5.C(OCH*?.CH?.COCH* 
Diméthylacétate du benzoylacé- 
tate de méthyle. 
— CfH5.C(OCH): CH.CO?CH* + CHSOH:“ 
8-phényl-6-méthoxyacrylate 
de méthyle. 
Éthers fG-acétaliques et éthers éthyléniques 8- 
oxyalcoylés sont hydrolvsables par l'acide sulfu- 
rique dilué, avec éliminalion d’une ou deux 
molécules d'alcool R'OH, et formation d'éthers &- 
cétoniques R.CO.CH°.CO'R’. L'hydrolyse poussée à 
fond conduit toujours à l’acétone correspondante 
R.CO-CH°: 
Les acides résultant de la saponification de ces 
divers éthers sont tous régulièrement décompo- 
sables par la chaleur avec perte d'anhydride carbo- 
nique. Les acides B-acétaliques R.C(OR'’)?.CH°.CO?H 
donnent ainsi des acétals d’acélones R.C(OR'}.CH, 
et les acides éthyléniques B-oxyalcoylés R.C(OR') 
:CH.CO'H fournissent des carbures éthyléniques 
B-oxyalcoylés R.C(OR'): CH° (Ch. Moureu). 
Eu ce qui concerne le mécanisme de la fixation 
des alcools R'OH sur les éthers acétyléniques 
R.C—C.CO?R' au moyen des alcools sodés R'ONa, 
on peut admeltre que la réaclion donne d’abord 
naissance aux dérivés sodés R.C(OR') : CNa.CO?R 
et R.C(OR'}.CNa*.CO?R', et qu'ensuile l’action de 
l'eau met en liberté, en même temps que de la 
soude caustique, les éthers acétaliques R.C(OR'}. 
CH°.CO*R’, et les éthers éthyléniques 6-oxyalcoylés 
R.C(OR) : CH.CO’R. 
Avant de quitter ce sujet particulier, je dois rap- 
peler que MM. Haller et Blanc ont obtenu, en 
faisant réagir les iodures alcoliques R'I sur les 
dérivés argentiques des éthers acyleyanacétiques : 
CAZz 
R.C(OAg):C< 4 
NCO?C#HE 
des éthers éthyléniques B-oxyalcoylés à fonction 
aitrile : 
CAZ 
R.C(OR'):C4 
NGO?caH° 
A la fonction nitrile près, ces composés, quoique 
formés dans des réactions entièrement différentes, 
sont semblables à ceux que j'ai préparés en partant 
des éthers acétyléniques. 
$ 4. — Condensation des éthers acétyléniques avec 
les phénols et les thiophénols. Synthèse d'éthers 
éthyléniques 5-oxyphénolés et 5-thiophénolés. Dé- 
rivés pyroniques. 
Les phénols, comme l'a montré M. Siegfried 
Ruhemann (seul ou en collaboration avec M. Bed- 
dow ou M. Slapleton), se condensent de même 
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