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CH. MOUREU — LES RÉCENTS TRAVAUX SUR LES COMPOSÉS ACÉTYLÉNIQUES 
savant chimiste russe a montré, de plus, que les 
carbures bisubstitués sont susceptibles deretourner 
au type carbure acélylénique vrai quand on les 
chaufle avec du sodium. Ces deux transformations, 
réciproques l’une de l’autre, sont curieuses au 
premier chef”. 
Si la seconde réaction est encore une énigme, on 
peut, par contre, pour expliquer le mécanisme de la 
première, supposer que la liaison acétylénique 
s'ouvre d'abord par addition de deux molécules de 
polasse, pour se reformer ensuite en position 2-3, 
avec séparation de l'alcali transitoirement fixé : 
H KO 
Fr] ANSE 
CE C ( 
On peut admettre aussi — et l’isomérisation que 
nous avons observée en mettant en œuvre les alcools 
sodés légitimerait plutôt cette supposition — que 
la potasse alcoolique agit par l'alcool potassé 
C'H'OK qu'elle renferme, de la facon suivante : deux 
molécules d'alcool potassé se fixent d'abord sur la 
liaison acétylénique, et l'action ultérieure de l’eau 
met en liberté de l'alcool et de la potasse caustique, 
en créant la triple liaison en position 2-3 : 
H 
31|00es 1 
R.G.C—=CI H'=>"R.C—C CHR: 
| Y 
H R.C—=C. CH: 
$ 7. — Condensation des éthers acétyléniques avec 
les amines secondaires. Synthèse d'éthers éthy- 
léniques aminés. 
La liaison éthylénique, que nous avons vue s’ou- 
vrir successivement pour fixer de l'hydrogène, des 
halogènes, de l’eau, des alcools, des phénols, etc., 
peut être également attaquée par certains composés 
azotés. C'est ainsi que MM. Ruhemann et Cun- 
nington ont pu condenser les amines secondaires 
avec les éthers acélyléniques. Avec le phénylpro- 
piolate d’éthyle et la diéthylamine, ils ont obtenu 
l'éther 6-diéthylaminocinnanique : 
OSHFC: CH 00 CAS 
À (cn 
et, avec l’éther acétylène-dicarbonique, l'éther dié- 
thylamino-fumarique : 
CO?C2H5"C: CH. CO2C2H° 
Az(CH 
? Remarquons, à ce propos, que l'isomérie des carbures 
acélyléniques vrais et des carbures bisubstitués n'est pas 
sans analogie avec celle, si curieuse, des nitriles et des car- 
bylamines de M. Armand Gautier : 
R.CH?.C=CH —> R.C=C.CH* RSC—=AZ = R A7—C: 
$ 8. — Synthèse de composés divers à chaîne fermée. 
Les corps à fonction acétylénique, grâce à la faei- 
lité, démontrée par ce qui précède, avec laquelle la 
triple liaison est susceptible de s'ouvrir pour se 
convertir en liaison éthylénique, peuvent conduire, 
par condensation avec des substances de nature 
diverse, à des composés hétérocycliques d’une 
grande variété. Citons quelques exemples, choisis 
parmi les plus simples : 
1° Buchner et Lehmann, en traitant le phényl- 
acétylène par l’éther diazoacétique, ont obtenu le 
phénylpyrazolcarbonate d'éthyle : 
CH — 6. COCA 
pee | \z A 
NCA 
Az 
Phénylpyrazolcarbonate 
déthyle. 
C'HS.C=CH + CHAz.COCH5 — 
Phénylacétylène. Ether diazoacétique. 
2° L'hydroxylamine, en agissant sur les acé- 
tones acélyléniques, fournit directement des isoxa- 
zols, par isomérisation, avec fermeture de chaîne, 
des oximes à fonction acétylénique initialement 
formées (Ch. Moureu et M. Brachin); exemple : 
CH C—=CICO:CEHS 
\célylphénylacétylène. 
CSI5.C—=C.C.CIE CH c.cH 
Il H 3 
me F 7. car.cb az 
on 0 
Oxüre à fonction 3-méthy1-5-phényl- 
acétylénique. isoxazol. 
L'aldéhyde propiolique CH=C.CHO fournit de 
même directement l'isoxazol le plus simple C'H°AzO 
(L. Claisen. Selon le même auteur, loxime de l’aldé- 
hyde phénylpropiolique C'H”.C=C.CH : AzOH est un 
corps relativement stable, qui ne se transforme en 
phénylisoxazol qu'au contact de l'éthylate de 
sodium. L'action de l'hydroxylamine sur plusieurs 
aldéhydes acé!lyléniques nous a fourni directement, 
au contraire, les isoxazols correspondants. 
3° Les acélones acétyléniques réagissent sur 
les hydrazines, par un mécanisme semblable, en 
donnant des pyrazols (Ch. Moureu et M. Brachin); 
exemple : 
CH .C=C.CO.C‘SH: 
Benzoylphénylacttylène. 
GI C © CSYI5 
C'F.C=C.C.CH CH C.C'HS 
| & 3 
Œe AZ Er 2 CSI) C 15 2} A 
| ù ] AZ 
(CH) AzH (CSHS) Az 
Phénylhydrazone à fonction 1-3-5-triphénylpyrazol. 
acétylénique. 
On observe une réaction analogue avec l'aldéhyde 
propiolique, qui, en agissant sur l'hydrazine et sur 
la phénylhydrazine, fournit le pyrazol le plus simple 
C'H°Az.AzH, et le phénylpyrazol C'H'Az.AzC'H° 
(L. Claisen). 
4 Mentionnons enfin, comme exemple parti- 
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