CH. MOUREU — LES RÉCENTS TRAVAUX SUR LES COMPOSÉS ACÉTYLÉNIQUES 
culièrement intéressant, l'action de l'urée sur le 
phénylpropiolate d'éthyle, qui conduit à la forma- 
tion de benzylidène-hydantoïne (Ruhemann el Sta- 
pleton) : 
CSH5.C—=C.CO!0 
Co AzH 
Te nl 2A 
| AZI 
H,AzH 
Phénylpropiolate d'éthyle + Urée.  Benzylidène-hydantoine. 
III. — RÉACTIONS DE DÉDOUBLEMENT, AVEC OÙ SANS 
PERSISTANCE DE LA FONCTION ACÉTYLÉNIQUE. 
Lorsque deux fonctions coexistent dans le même 
composé, on sait qu'elles s'influencent toujours 
réciproquement, dans une mesure qui varie avec la 
nature des deux fonclions et leurs positions rela- 
tives dans la molécule. Le fait s'observe avec netteté 
lorsque, dans une molécule, une fonction acétylé- 
nique esl immédiatement contiguë à une autre 
fonction. Les réaclions suivantes, qui ont trait à 
l’action de la chaleur ou des alcalis sur divers 
composés acélyléniques, sont, à cet égard, particu- 
lièrement intéressantes à signaler. 
$ 1. — Dédoublements sous l’action de la chaleur. 
4° Quand on cherche à distiller les acides 
acétyléniques R.G=—CG.CO*H sous la pression almo- 
sphérique, on observe, ainsi que Glaser l’a montré le 
premier il y a déjà longtemps, un dégagement 
d'anhydride carbonique, et le produit qui passe à 
la distillation n'est autre que le carbure acétylé- 
nique correspondant R.C=—CH; exemple : 
CSH°.C—=C.COH — CO? + CSH°.C—=CH. 
Acide phénylpropiolique. Phénylacétylène. 
Ce dédoublement, qui constitue peut-être le plus 
sûr moyen de préparer un carbure acétylénique à 
l'état rigoureusement pur (on sait combien l'ob- 
tention des carbures acétyléniques parfaitement 
purs est difficile), n’est, en réalité, qu'un cas parli- 
culier d'une réaction générale, et tous les acides 
carboxylés R.CO’H sont susceptibles de se dédou- 
bler d'une manière analogue sous l’action de la 
chaleur, Mais, s'il est vrai que l'acide acétique CH”. 
CO'H, par exemple, peut fournir ainsi du méthane 
CH”, la réaction n'a lieu qu'au rouge sombre, et 
elle est, d'ailleurs, accompagnée de plusieurs réac- 
tions secondaires. L'acide cinnamique C°H°.CH : 
CH CO’H et la plupart des acides acryliques substi- 
tués subissent beaucoup plus facilement et avec 
régularité cette décomposition avee perte de gaz car- 
bonique, grâce au voisinage immédiat de la fonc- 
tion acide et de la liaison éthylénique. Mais la faci- 
lité de dédoublement, toutes choses égales d'ailleurs, 
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est maxima dans le cas des acides acétyléniques 
B.C—C.CO'H, où le voisinage de la triple liaison 
augmente à un haut degré la mobilité et l’insta- 
bilité du carboxyle. Sous ce rapport, les acides 
acétyléniques sont comparables aux acides 6-céto- 
niques R.CO.CH°.CO'H, dontils différent simplement 
par les éléments de l’eau, et avec lesquels ils ont 
les liens les plus étroits de parenté. 
2° Un dédoublement analogue à élé observé par 
L. Claisen pour l'aldéhyde phénylpropiolique: Ce 
composé fournit, sous l'action de la chaleur, un 
dégagement régulier d'oxyde de carbone : 
C‘H°.C—=C.CHO 
Aldéhyde phénylpropiolique. 
CO + C'HS.C=CH. 
Phénylacétylène. 
Ici, également, nous sommes en présence d'un 
cas particulier d’une réaction générale, et l’on sait, 
par exemple, que, lorsque des vapeurs d'acétaldé- 
hyde CH'.CHO passent dans un tube de porcelaine 
chauffé au rouge, on trouve, parmi les produits de 
décomposition, du méthane et de l'oxyde de car- 
bone. Mais la régularité du dédoublement observé 
par L. Claisen contraste singulièrement avec la 
complexité de la réaction dans le cas de l’acétaldé- 
hyde, et elle a pour cause, sans aucun doute, la 
présence d'une fonction acétylénique immédiale- 
ment à côté du carbonyle. 
9, — Dédoublements sous l'action des alcalis 
11: 
1. Alcools acétyléniques. — MM. Favorsky et 
Skosarevsky ont constaté que les alcools tertiaires 
à fonction acétylénique : 
R' 
R.C=C.COH< 
NR" 
sont dédoublés par les solutions aqueuses de 
potasse, avec régénération du carbure acétylénique 
et de l’acétone qui ont donné naissance à ces 
alcools par leur condensalion; exemple : 
CSH5.C—=C.COH (CH? — CHS.C—CH + CO(CH*). 
Phénylacétylène. Acélone ordin. 
On peut observer une décomposition analogue, 
quoique beaucoup moins nette, avec les alcools 
acétyléniques secondaires el même primaires 
(Ch. Moureu, expériences inédites). 
9, Aldéhydes et acétones acélyléniques. — à) 
L'aldéhyde propiolique, sous l’action des alcalis, 
est immédiatement décomposé, avec mise en 
liberté d'acide formique et dégagement d'acétylène 
(L. Claisen) : 
W/H 
ROHAN 
SO 
CH + H.CO5K. 
Aldéhyde propiolique. Acélylène.  Formiate de K. 
Les divers aldéhydes acélyléniques subissent, 
plus ou moins nettement, un dédoublement ana- 
