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logue (L. Claisen; Ch. Moureu et R. Delange); 
exemple : 
CSH11.C= 
Aldéhyde amylpropiolique. 
C.CHO + KOH = CŒH!.C—CH + H.CO%K. 
Œnanthylidène. Formiate de K. 
Il en est de même de certaines acélones acétylé- 
niques : 
L'acétylphénylacétylène est dédoublé ainsi, quan- 
titativement, en phénylacétylène et acide acétique 
(Ch. Moureu et R. Delange) : 
).CH° + KOH — C‘H°.C—=CH + COK.CH:. 
Acétate de K: 
CH°,C—C:| 
Acétyl-phénylacétylène. 
Phénylacétylène. 
Ces dédoublements sont à rapprocher de l’action 
des alcalis sur le chloral, lequel est, dans les 
mêmes conditions, décomposé en chloroforme et 
acide formique : 
; 
LA 
l 
SÉRERS + KOH — H.CC + H.CO**K. 
Chloral. Chloroforme. Formiate de K. 
b) Le plus souvent, le mode de dédoublement des 
acétones et même des aldéhydes acétyléniques par 
les alealis est moins simple. Il y a d’abord fixation 
d'eau sur la liaison acétylénique, avec formation 
transitoire d'une f-dicétone (celle-ci n’a pu être 
isolée, mais il n'est pas douteux qu'elle prend 
naissance dans une première phase); la $-dicétone 
se dédouble ersuite, à la facon habituelle, en un 
acide et une acétone à fonction simple (Ch. Moureu 
et R. Delange); exemple : 
C'H5.CO.CH2.CO.C‘HS 
Dibenzoylméthane. 
— . C‘H5.CO.CHS + CO’H.C‘H:. 
Ac. benzoïque. 
— 
CHHF:C—C:CO0 CH: 
Benzoylphénylacétylène. 
Acétophénone. 
Si l’acétone acétylénique traitée n’est pas symé- 
trique, deux acides et deux acélones prennent 
naissance simultanément: exemple : 
C5H!.C=C.CO.CH* 
Acétylænanthylidène. 
y CH'.COH + CH° CO.CHS 
CSH.CO.CH2.C0.CH* Fer caproïque. Acétone ordinaire. 
À GH".CO.CIF + COH.CHS 
Méthylamylacétone. Acide acétique. 
Acctyl-caproyl-méthane. 
3. Acides acétyléniques. — La potasse, en solu- 
tion aqueuse concentrée, atlaque rapidement les 
acides acétyléniques R.C = C.CO'H à chaud : ils 
sont dédoublés ainsi, gràce à la formation passa- 
gère d'acides $-cétoniques R.CO.CH°.CO?H, en une 
acétone et anhydride carbonique (qui reste à l’état 
de carbonate alcalin) (Ch. Moureu et R. Delange) ; 
exemple : 
— C°H“,C0.CH°.CO°H 
Acide caproylacétique. 
CH1,CO.CHS + CO?, 
Méthyl-amylcétone. 
CH'!.C=C.CO’H 
Acide amylpropiolique. 
eZ 
CH. MOUREU — LES RÉCENTS TRAVAUX SUR LES 
COMPOSÉS ACÉTYLÉNIQUES 
On ne retrouve, parmi les produits de la réaction, « 
que des traces de l'acide B-célonique qui s'est 
momentanément produit. Rappelons-nous, au con- 
traire (voir la deuxième partie de cet article), que 
l'action de la potasse alcoolique sur les acides acé- 
tyléniques donne régulièrement naissance aux 
acides f6-cétoniques R CO.CH*.CO?H. Nous devons 
ajouter, d'ailleurs, que, même avec la potasse 
alcoolique, une partie de l'acide acétylénique subit 
toujours le dédoublement en acélone et anhydride 
carbonique”. 
IV. — Concrusrons. 
On voit par ce qui précède à quelle multitude 
de réactions variées — réactions de condensation 
et réactions de dédoublement — se prêtent les 
composés possédant la fonelion acétylénique, et 
quel intérêt il y avait à reprendre leur étude géné- 
rale et méthodique. Les carbures acétyléniques, 
matières premières de loutes ces recherches, sont 
de précieux agents de synthèse. Leur mise en 
æuvre présente, à la vérité, de réelles difficultés 
pratiques, et je ne dissimulerai pas qu'eile réserve 
aux débutants quelques déboires. Toutefois, bon 
nombre de réactions sont d'une grande nettelé et 
s'effectuent avec d'excellents rendements ; en outre, 
dans la plupart des cas, il est possible de récupérer 
en majeure partie le carbure reslé intact. 
Quant à la préparation des carbures, si elle est 
encore pénible et onéreuse pour beaucoup d'entre 
eux, on ne doit point considérer comme un obstacle 
l'obtention de l'hepline, qui dérive de l’'œnanthol 
par déshydratation, et surtout celle du phényla- 
cétylène, qu'on peut préparer avantageusement en 
partant de l'éthylbenzène, sans parler, au surplus, 
de l’acétylène lui-même, que l'industrie, depuis les 
beaux travaux de M. Moissan, livre à un prix 
minime, tant à l'état libre que sous forme de car- 
bure de calcium. 
Un progrès décisif, à cet égard, sera réalise le 
jour, prochain peut-être, où l'on saura préparer 
commodément au moyen de l’acétylène les divers 
carbures acétyléniques. Dès ce jour, la Synthèse 
organique, déjà si riche, aura dans son domaine 
une voie féconde de plus. Charles Moureu, 
Professeur agrégé à l'École Supérieure 
de Pharmacie de l'Université de Paris. 
4 L'acide sulfurique fumant attaque également, et avec 
une grande énergie, les acides acétyléniques. L'acide amyl- 
propiolique C*H#.C=C.CO®H fournit ainsi, entre autres, 
produits (parmi lesquels un acide sulfoné), de l'acide ca= 
proique CSH'#.COH (Ch. Moureu et R. Delange). 
Dans le même ordre de faits, M. G. Schrætter a montré, 
depuis un certain temps déjà, que l'acide sulfurique fumant 
réagit sur l’acétylène, avec formation d'acide acétaldéhyde-. 
disulfonique CHO.CH(SO“H}, lequel se dédouble quantita- 
tivement, sous l'action des alcalis, en acide formique et 
acide méthionique CH?(SO*H}°. , 
