ERNEST FOURNEAU — LES ANESTHÉSIQUES LOCAUX 
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par l'acide phénylglycolique, la triacétonalcamine 
donne un éther possédant, comme l'homatropine, 
des propriétés mydrialiques très nettes. 
A peu près vers la même époque, Merling publia 
les premiers résullats de ses recherches sur la 
constilution de la tropine, recherches dont ce n’est 
pas ici le lieu d'exposer la genèse et qui aboutirent 
à la conception de deux formules de la tropine, 
différant entre elles seulement par la position des 
oxydriles : 
CHOH CHE 
/ ANS 
CH CIF CN CHOTN 
N 
CH? CU? 
Ne \ 
CH | CH 
N 
CH° CH CH? CI 
NS va / 
Az AZ 
| | 
CIE CH° 
Tropine d'après Merling. 
Ces deux formules répondaient également bien 
aux faits alors connus, et, si Merling choisit la pre- 
mière, c'est parce qu'elle concordait avec les tra- 
vaux de Fischer sur la triacétonalcamine et se rap- 
prochait le plus de la formule de ce dernier corps, 
dont Fischer avait démontré que l'oxydrile se 
trouvait en para : 
CHOH 
4 
CH°CH° 
+ GERS | [BF CH 
>) CG C< : 
CHE CHA 
AZ 
H 
Triacétonaleamine . 
Les relations entre la triacétonalcamine el la tro- 
pine paraissaient donc démontrées ; ilne restait plus 
qu'un pas à faire : la transformation de la tropine 
en acétone correspondant à la triacélonamine. 
Cette célone, découverte par Willstaetler, et ap- 
pelée par lui tropinone, ne devait d’abord servir, 
dans son esprit, qu'à consolider la constitution de 
là tropine. Elle a surtout contribué à la détruire, 
tout en établissant un lien de plus entre la tropine 
et la triacétonalcamine. 
On à vu, d'autre part, que la tropinone avait per- 
mis à Willstaetter de démontrer la nature géomé- 
Un fait qui venait confirmer Merling dans son opinion 
est le suivant : On à vu que Giesel avait isolé d'un cocalier 
de Java la tropacocaine, laquelle, hydrolysée, donne la pseu- 
dotropine. Cette dernière base, éthérifiée par l'acide phényl- 
glycolique, fournit la pseudohomatropine, qui, elle, ne pos- 
Sède pas la moindre action mydriatique. 
Comme on ne connaissait pas encore les relations d'iso- 
mérie géométrique entre la pseudotropine et la tropine, 
Liebermann pensait que ces deux bases différaient entre 
elles par la position de l’oxydrile, non dans l'espace, mais 
dans la molécule, comme diffèrent entre elles les deux 
formules tropiniques de Merling, 
BEVIE GÉNÉRALE LES SCIENCES, 1904. 
trique de l’isomérie existant entre la tropine et la 
pseudotropine. Pour que l’analogie entre la tropine 
et la triacélonalcamine fût complète, il fallait, 
après avoir trouvé l'équivalent de l'acétonamine, 
trouver celui de la pseudotropine. Or, quel que fût 
son mode d'obtention, la triacétonalcamine était 
toujours identique à elle-même, et il suffit d'exa- 
miner sa formule pour se convaincre qu'il ne pou- 
vait en être autrement. Il s'agissait donc de trouver 
dans le groupe de la triacétonalcamine un alcool 
dont la forme stable répondrait à la pseudotropine, 
et dont la forme instable répondrait à la tropine. 
Cette partie du problème a été résolue par Harries 
qui s’adressa, non plus à la triacétonamine, mais à 
la rinyldiacétonamine. 
Ce corps avait élé découvert par Heintz, qui l'ob- 
tenait en chauffant la diacétonamine avec l'acétal- 
déhyde. J1 donne une oxime qui, hydrogénée, 
fournit l’amine correspondante. L'acide azoteux 
transforme la fonction aminée en oxydrile, et l'on 
a finalement la vinyldiacétonalcamine (Harries) : 
CHOH 
CHENE 
CHY | | ,CH* 
C C . 
H 7. NCH: 
XH 
différant essentiellement de la triacétonalcamine 
par le remplacement d'un groupe méthyle par de 
l'hydrogène, ce qui donne à la molécule un carac-- 
tère d'asymétrie manifeste, dont on va voir les 
conséquences. 
L'amino-alcool ainsi obtenu par Harries fondait 
un peu plus haut que celui qu'avait découvert Fis- 
cher en réduisant directement la vinyldiacétona- 
mine. La différence entre les points de fusion élait 
très faible, mais elle suffit néanmoins à éveiller 
l'attention d’un chimiste aussi habile que Harries. 
Reprenant les travaux de Fischer et les complétant, 
il reconnut que, suivant la température à laquelle 
on opérait et le réducteur employé, on pouvait pré- 
parer deux amino-alcools isomériques différents : 
l’un fondant à 160-161°, l'autre entre 120 et 1230. 
En traitant par l’amyiate de sodium chacune de 
ces deux amines, c'est-à-dire en leur appliquant le 
procédé qui avait servi à Willstaelter pour passer 
de la tropine à la pseudotropine, Harries oblint un 
seul et même corps foudant à 138°, qu'il considèra 
comme la forme stable de la vinyldiacétonalea- 
mine. La base fondant à 120-123°, regardée jus- 
que-là comme un corps défini, était constituée par 
un mélange des bases 160° et 138°, sur la nature 
duquel je ne m'étendrai pas, mais qui est assez 
curieuse, puisque les cristallisations successives ne 
modifient pas leg point de fusion. 
Bref, si l’on considère, non plus la triacétonal- 
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