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SYDNEY YOUNG — PROPRIÉTÉS PHYSIQUES DES LIQUIDES PURS ET DES MÉLANGES 
importent de ne pas oublier. Ramage a proposé 
une nouvelle formule 
T—a[M(A—2-—»}j1/?, 
dans laquelle a représente la constante de Walker 
(37,3775), el » le nombre d’atomes de carbone dans 
la molécule. 
Je crois qu'il est utile de considérer la valeur 
de À (l'élévation du point d'ébullition pour un 
TABLEAU |. — Points d'ébullition observés et calculés 
des parafïines normales. 
POINTS D'ÉBULLITION (TEMP. ABS.) 
TR 
Il PARAFFINES 
calculés 
(Young) 
calculés 
(Ramage) Différence 
observés 
Différence!| 
CH 
CHE 
cn 
C:H. 
CH. 
C'H'. 
CH. 
C'H'e, 
C°H®. 
C:°H°° 
CH: 
C2H°5 
CH? 
C::H3° 
Ce 
C'SH* 
C17H:9 
CH 
C22 H 40 
2% 
gi 
2 N © © % co 19 
>\S CO 
CR 
accroissement de CH”) comme étant principalement 
une fonction de la température absolue, et je 
suggère la formule 
a 1886. 
ToousV7 
dans laquelle A représente la différence entre le 
point d'ébulliltion T d'une paraffine quelconque 
et celui de son homologue voisin supérieur. Si l’on 
prend le point d'ébullition du méthane comme 
étant de 106°,75 absolus, les valeurs pour les 
membres plus élevés s'accordent mieux avec les 
températures observées que celles données par la 
formule de Ramage, comme on peut s'en rendre 
compte par le tableau I. 
Je ne veux pas cependant attacher trop d'impor- 
tance à la forme actuelle de l'équation, ou aux 
aleurs particulières des constantes; le point prin- 
cipal sur lequel je désire attirer l'attention est que 
A peut êlre considéré comme une fonction de la 
température. 
Supposons que l’on remplace un atome d'hydro- 
gène terminal dans chaque paraffine normale par 
du chlore, de façon à former la série homologue 
des chlorures d'alkyles primaires. Les points 
d'ébullition de ces chlorures sont bien plus élevés 
et les différences À sont beaucoup plus faibles 
que pour les paraffines correspondantes; mais la 
diminution graduelle des valeurs de A, lorsque 
la série progresse, ne peut être méconnue. Les 
mêmes remarques s'appliquent aux bromures et 
aux iodures, les points d’ébullition étant encore 
plus élevés et les valeurs de A plus faibles. 
Mais l’intérêt principal paraît reposer sue ce fait: 
Siles valeurs de A pour les dérivés halogénés sont 
portées en abscisses et les températures absolues en 
ordonnées, les points obtenus pour la plus grande 
partie tombent près de la courbe construite pour 
les paraffines et représentée par la formule 
__ 44,86 
_ poousV/7" 
La première valeur de A est nettement basse dans 
chaque cas (déviation moyenne de la courbe 2°,7); 
les dernières sont plutôt élevées dans la plupart 
des cas (déviation moyenne 0°,86). 
Des résultats semblables sont généralement 
obtenus dans d'autres séries de composés homo- 
TagLeau II. — Différences moyennes entre les valeurs 
des points d’'ébullition observés et calculés pour 
les membres inférieurs et supérieurs des diverses 
séries homologues. 
MEMBRES SUPÉ- 
RIEURS 
MEMBRES INFÉ- 
RIEURS 
GROUPES 
Différence 
moyenne 
calculée- 
observée 
Nombre 
des 
valeurs 
de A 
Différence 
moyenne 
calculée- 
observée 
Nombre 
des 
valeurs 
de A 
Chlorures d'alkyle . 
Bromures : 
lodures 
Isoparaffines . 
Toluène, etc.. 
o-xylène, etc. 
m-xylène, etc. . 
p=xylÈnemeLCe 
Benzène méthyié et 
éthyIé el er 
Oléfines H?C: CHR . 
RHC: CHR". 
Polyméthylènes . 
Ethers 
Aldéhydes . 
Hydrosulfures . 
Amines 
Ethers-sels. 
LS 
© 
nue NSe 
[4 
> Q0 10 2 CE QE 
++ ++) 
Rene 
D 
rer SN 00 0 = 
Substances qui S'as- 
socient : 
Cyanures. . : 
Nitro-méthane, 
Cétones . 
Acides gras 
Alcools gras . 
ED=De 
logues, dans lesquelles l'association moléculaire 
n'est pas supposée se produire; mais, comme on le 
verra d'après le tableau Il, les déviations par 
À 
