SYDNEY YOUNG — PROPRIÉTÉS PHYSIQUES DES LIQUIDES PURS ET DES MÉLANGES 
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rapport à la courbe des paraflines normales sont 
plus grandes pour les séries dans lesquelles, 
d'après Ramsay et Shields, les membres inférieurs 
sont caractérisés par l'association moléculaire: 
Dans la grande majorité des cas, les dévialions 
sont plus élevées pour les membres inférieurs d’une 
série, les valeurs calculées de A étant presque 
invariablement plus élevées que les valeurs obser- 
vées; ceci peut s'expliquer peut-être de la façon 
suggérée par Ramage. J'ai, par conséquent, divisé 
chäque série en deux groupes, le premier se termi- 
nant et le second commençant avec le membre 
inférieur de la série qui contient un groupe CH° 
enchainé à deux atomes de carbone. Ainsi, pour les 
chlorures d’alkyles, le premier groupe contient 
CH*CI, CH'CH?CI, et CH°CH°CH°CI, et le second 
groupe commence avec le chlorure de propyle, de 
sorte que tous ses membres contiennent un ou 
plusieurs groupes C.CH°.C. 
Lorsqu'il s'agit des éthers-oxydes, des éthers- 
sels et d’autres composés contenant deux radicaux 
alkylés, une série est considérée comme homologue 
lorsqu'un radical ne change pas, et que l'autre 
augmente par degrés de CH”. Le radical variable 
seul est considéré lorsqu'on divise la série dans les 
deux groupes mentionnés ci-dessus; ainsi, quoique 
l'acide propionique contienne un groupe C.CH°.C, 
il ne change pas dans les éthers propioniques, dont 
le premier groupe se compose des propionales de 
méthyle, éthyle et propyle, le second commençant 
avec le dernier éther-sel nommé. 
Sur les dix-septséries de substances non associées, 
il y en acinq seulement pour lesquelles la différence 
moyenne entre les valeurs calculées de A et les 
valeurs observées pour les membres supérieurs 
excède 1°, 5: 
1° La série du m-xylène. Elle contient une seule 
vaieur qui est douteuse: 
2° Les oléfines, H?C.CHR. Pour celles-ci, deux des 
trois différences individuelles sont moindres que 
15: les températures sont toutes inférieures à 0° et 
sont quelquefois incertaines; 
3° Les polyméthylènes. La différence pour le 
pentaméthylène et l’hexaméthylène diffère de moins 
de 1° de la valeur calculée. Le point d’ébullition de 
l'heptaméthylène semble être douteux; 
4° Les amines. Les différences sont un peu 
erratiques: trois inférieures à 1°,5 et deux à 0°,5. 
L'octylamine et la nonylamine sont incorrectes et 
ne sont pas comprises; 
>° Les éthers-sels. Quoique Ramsay et Shields 
aient rangé ces substances parmi les non-associées, 
je pense qu'il y a lieu de supposer une légère 
association. 
On remarquera que les différences sont plus 
grandes pour les substances qui s'associent que 
pour celles qui ne s'associent pas; et aussi que, 
parmi les premières, elles sont plus grandes pour 
les alcools et moindres pour les acides, quoique, 
pour ces deux séries, le facteur d'association soit 
très élevé. Pour arriver à une explication de ces 
faits, il est nécessaire de considérer tout d’abord 
l'effet produit par le remplacement de l'hydrogène 
par le chlore. 
On ne connait pas encore exactement le point 
d’ébullition de l'acide chlorhydrique, mais il doit 
être d'environ — 80°. De sorte que, si l’on remplace 
un atome d'hydrogène dans la molécule d'hydro- 
gène par du chlore, on élève le point d’ébullition 
de 20° ,4 absolus à environ 193° absolus, soit d’en- 
viron173°. En remplaçant un atome d'hydrogène 
dans le méthane par du chlore, l'augmentation 
du point d'ébullition va de 108°,3 à 249,3, soit 
141°. Si l'on s'élève dans la série des paraffines, 
l'élévation du point d’ébullition due au remplace- 
ment de l'hydrogène par le chlore diminue rapide- 
ment tout d'abord, ensuite plus lentement, n'étant 
que de 58°,5 pour l’octane. 
Ainsi l'influence de l'atome de chlore devient 
relativement plus faible à mesure que le poids du 
groupe alkyle augmente. 
Considérons maintenant l'effet du remplacement 
d'un atome d'hydrogène par un groupe hydroxyle. 
Dans la formation de l’eau au moyen du gaz hydro- 
gène, le point d’ébullilion ne s'élève pas moins de 
352°,6 (de 20°,4 absolus à 373° absolus), ou dans le 
rapport de 1 à 18,3; pour le méthane, l'élévation 
est de 229°,4, (soit de 108°,3 à 337°,7), ou dans le 
rapport de 1 à 3,12; pour l’octane, l'élévation est de 
65°,4 (de 398°,6 à 464°), et avec l'hexadécane elle 
est seulement de 56°,5 (soit de 560°,5 à 617), le 
rapport étant de 1 à 1,10. 
On remarquera que, pour l'hydrogène, l'influence 
de l’hydroxyle est infiniment plus grande et pour 
le méthane beaucoup plus grande que celle du 
chlore sur l'élévation du point d’ébullition, mais 
que, si l’on s'élève dans la série des paraffines 
jusqu'à l'octane, l'influence du groupe hydroxyle 
diminue jusqu'à ce qu'elle surpasse à peine celle de 
l'atome de chlore; il est même lout à fait probable 
qu'avec l’hexadécane elle serait légèrement infé- 
rieure. On peut facilement l'expliquer par le fait 
que les molécules d'eau et des alcools inférieurs 
sont fortement associées à l’état liquide, mais pas 
à l'état gazeux; par conséquent, pour faire évaporer 
les liquides, on doit vaincre cette attraction molé- 
culaire et l’on doit élever la température. 
Cependant, l'association moléculaire diminue 
quand on s'élève dans la série des alcools; elle est 
probablement faible dans le cas de l'alcool 
octylique. S'il en est ainsi, il semble que l'effet du 
groupe hydroxylé (à part celui de l'association), en 
