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984 SYDNEY YOUNG — PROPRIÉTÉS PHYSIQUES DES LIQUIDES PURS ET DES MÉLANGES 
élevantle point d'ébullition, n’est pas très différent 
et est probablement moindre que celui de l'atome 
de chlore, et que la différence entre les points 
d'ébullilion des alcools inférieurs et des chlorures 
correspondants est entièrement due à l'association 
moléculaire à l'état liquide. 
Avec les acides, il y a association à l'état gazeux 
aussi bien qu'à l’état liquide, et puisque, d'après 
les tableaux donnés par Ramsay et Shields, le fac- 
teur d’associalion pour un acide gras liquide à son 
point d’ébullition est rarement plus grand (et dans 
beaucoup de cas est plus petit) que pour l'alcool 
liquide correspondant, l'attraction moléculaire à 
vaincre pour la vaporisation doit être considérable- 
ment moindre pour l'acide que pour l'alcool corres- 
pondant, et l'élévation du point d'ébullition au- 
dessus de la valeur normale qui en résulte doit 
êlre moindre. On trouve dans ce fait l'explication 
des très faibles valeurs de A pour les alcools et des 
valeurs modérément basses pour les acides. 
Le temps et l'espace me manquent pour donner 
en délail les points d'ébullition de tousles composés 
considérés, avec les valeurs observées et calculées 
de A; mais je pense qu’il peut être établi que la 
différence entre le point d'ébullition d’un composé 
organique quelconque ne s'associant pas et conte- 
nant au moins un groupe C.CH°?.C et celui de son 
homologue immédiatement supérieur (à un degré 
quelconque de température jusqu'à environ 300° C.) 
peut être calculée avec une erreur dépassant rare- 
ment 1°,5 et généralement inférieure à 1° au moyen 
de la formule : 
144,86 
ToouusV/r 
La formule semble aussi applicable à tout éther-sel 
contenant au moins cinq atomes de carbone dans 
le groupe variable alkylé ou acylé (l'erreur moyenne 
pour 40 valeurs de À est + 0°,93), et l'erreur est 
encore plus faible lorsque le nombre d'atomes de 
carbone est plus grand; elle est probablement aussi 
applicable aux membres supérieurs des séries des 
acides gras, cyanures, cétones et composés nitrés, 
el peut-être aux alcools d'un poids moléculaire 
très élevé. 
II, — COMPARAISON DES POINTS D'ÉBULLITION 
A UNE SÉRIE DE PRESSIONS ÉGALES‘. 
Les résultats de cette comparaison sont souvent | 
excessivement simples, si les deux substances com- 
parées ont une relation très étroite, et s'il ne se 
produit pas d'association moléculaire pour l’une ni 
pour l’autre. Si l’on prend, par exemple, le chloro- 
benzène et le bromobenzène, on trouve que le rap- 
1 Ramsay et Youxc : Phil. Mag. (AS86), t. XXI, 33. 
port des points d'ébullition (sur l'échelle absolue 
de température), sous des pressions égales, est 
constant, quelle que soit la pression, c’est-à-dire 
que l’on a: 
De = qe — 10590. d 
On obtient un résullat semblable avec les autres « 
dérivés halogénés du benzène, avec le bromure 
d'éthyle et l'iodure d'éthyle, avec l'acétate d'éthyle 
et l’acétale de propyle, et avec quelques autres 
paires d'éthers-sels; mais, pour quelques cas 
d'étroile parenté, par exemple avec le formiate 
d'éthyle et l'acétate d'éthyle, le rapport n'est pas 
tout à fait constant et la formule devient : l 
Ta Ta 
Ts Tu 
+ e(Ts—T), 
dans laquelle e a une très faible valeur (0,009.041.7 
pour ces deux éthers-sels). Lorsqu'il n'y a pas une « 
étroite relalion, mais que les molécules ne sont pas 
associées, la valeur de € est généralement plus éle- 
vée, par exemple 0,000.118.5 pour le disulfure de 
carbone et le bromure d'éthyle. 
Enfin, lorsqu'il n'y a pas de parenté étroite, et. 
que les molécules de l'une ou des deux substances 
sont associées, la formule 
TA T'A 
= 
QU + c(Ts— T'5) 
n’est plus exacte; il faut y introduire un troisième 
terme, comme dans : 
Ta TA 
TS TE 
TT + c(Ts— TS) + d(Ts — T's; 
ou bien, dans lous les cas, la valeur de € devient 
beaucoup plus élevée, comme avec le benzène et 
l'alcool éthylique (c—0,000.803.0), ou avec le 
soufre et le disulfure de carbone (c — 0,000.684.5). 
III. — MANIÈRE DONT SE COMPORTENT LES MÉLANGES 
DE LIQUIDES‘. 
Il y a trois points à considérer lorsque deux 
liquides sont mis en présence : 1° leur miscibilité, 
infinie, partielle, ou inappréciable; 2° les volumes 
relatifs du mélange et des parties constituantes; 
3° la chaleur développée ou absorbée. 
Les liquides qui sont classés comme non mis- 
cibles ont rarement, même ont, une 
parenté chimique étroite. Ainsi, l’eau est en réalité 
non miscible avec tous les hydrocarbures et avec 
leurs dérivés halogénés et beaucoup d'autres; de 
mème le mercure, autant qu'il me semble, n’est 
miscible avec aucun composé liquide, organique 
| où inorganique. Il est vrai que les alcools alipha- 
si ils en 
‘ « Fractional Distillation », chapter II. Trans. Chem. 
| Soc., 1902, t. LXXXI, 768; 1903, t. LXXXIII, 45. 
