SYDNEY YOUNG — PROPRIÉTÉS PHYSIQUES DES LIQUIDES PURS ET DES MÉLANGES 985 
tiques supérieurs sont presque insolubles dans 
eau, quoique l'on puisse dire qu'il existe quelque 
relation chimique entre eux, autant qu'un alcool 
peut être considéré comme un dérivé alkylé de 
l'eau. Mais les alcools peuvent aussi être considé- 
rés comme des dérivés hydroxylés des hydrocar- 
bures, et plus le poids du groupe alkylé est élevé, 
plus grande est son influence, relativement à celle 
de l'hydroxyle, sur les propriétés de l'alcool. 
Ainsi, tandis que les alcools inférieurs montrent 
une ressemblance considérable avec l'eau, par 
exemple dans leur façon de se comporter avec les 
agents déshydralants, tels que le sodium, l’anhy- 
dride phosphorique ou la chaux, et dans leur pou- 
voir d'union avec les sels métalliques pour former 
des alcoolates crislallins correspondant aux hy- 
drates, cette ressemblance diminue lorsque l’on 
s'élève dans la série et ne s'observe généralement 
pas avec les membres supérieurs. 
D'un autre côté, plus le poids moléculaire de 
l'alcool est élevé, plus grande est sa ressemblance 
avec l’hydrocarbure dont il dérive. Ce fait, déjà 
mentionné, est bien prouvé par la diminution de 
différence entre les points d’ébullilion de l'alcool 
et de la paraffine, lorsqu'on progresse dans la série ; 
on peut aussi noter que le méthane a été longtemps 
classé comme gaz permanent, tandis que l'alcool 
méthylique est un liquide ; au lieu que l'hexadécane 
(C®H**)_ et l'alcool cétylique (C*H*OH) sont des 
solides, le premier se liquéfiant à 18° el le dernier 
à 50°. 
Je pense qu'il peut être établi que le rapport chi- 
- mique entre l'eau et l'alcool méthylique est assez 
étroit, tandis qu'entre l’eau et l'alcool cétylique, il 
est très reläthé. Ainsi deux membres adjacents 
d'une série homologue, tels que les alcools méthy- 
lique et éthylique, ont une relation plus étroile que 
deux membres de poids moléculaires très diffé- 
rents, tels que les alcools méthylique et cétylique. 
Si l’on adopte cette facon de voir, je crois qu'il 
est juste de dire que les liquides qui sont chimi- 
quement étroitement reliés l’un à l'autre sont inva- 
riablement miscibles dans toutes proportions. 
Pour ce qui a rapport aux volumes relatifs d'un 
mélange et de ses parties consliluantes à la même 
température, on sait que l'inégalité est la règle et 
l'égalité l'exception, et, de plus, que la contraction 
est plus fréquemment observée que l'expansion dans 
le mélange. Autant, cependant, que les données 
expérimentales le montrent, il semble que, lorsque 
les liquides sont très étroitement reliés l'un à 
l'autre, le changement de volume est excessive- 
ment faible. Exemple : l’acélate et le propio- 
nate d'éthyle en proportions équimoléculaires, 
+ 0,015°/, ; le toluène et l'éthylbenzène, —0,034°/,; 
le n-hexane et le n-octane, — 0,053 °/,; les alcools 
! 
méthylique et éthylique, + 0,004 °/,; le chloro- 
benzène et le bromobenzène, pas de changement. 
Lorsque la parenté est moins étroite, les chan- 
gements sont habituellement, mais non invariable- 
ment, plus grands et sont positifs dans quelques 
cas et négatifs dans d’autres; il est rarement pos- 
sible, avec les connaissances actuelles, de prédire, 
d'après la nature des substances, à moins que 
l'une soit une base et l'autre un acide, si l'on doit 
s'attendre à une contraction ou à une expansion. 
Ainsi, lorsqu'on mélange de l'alcool méthylique: 
avec de l'eau, il se produit une contraction impor- 
lante, quoique le rapport soit moins étroit qu'entre 
les alcools méthylique et éthylique, qui se dilatent 
faiblement en se mélangeant. 
Tout ce que nous pouvons dire pour les alcools, 
c'est que, plus le poids moléculaire est élevé, ou (si 
on y inclut les alcools isomériques) plus le point 
d'ébullition est élevé, en règle générale, plus la 
contraction est faible lorsqu'on les mélange à l’eau. 
Des remarques à peu près identiques s'appliquent 
aux variations calorifiques qui se produisent en 
mélangeant des liquides. Il semble que, lorsqu'il 
s'agit de substances ayant une relation très étroite, 
ces changements sont excessivement faibles ou 
négligeables, comme cela est indiqué par les chan- 
gements de température très faibles qui ont élé 
observés ; exemple : l'acétate d’éthyle et le propio- 
nate, —0°.,02; le toluène et l'éthylbenzène, Æ+0°,05; 
le z-hexane el le 2-octane, 0°,06; les alcools 
méthylique et éthylique, —0°,10; le chlorobenzène 
et le bromobenzène, 0°,00. 
On peut s'attendre à ce que, dans le cas de subs- 
tances moins voisines, la contraction soit accompa- 
gnée par une évolution de chaleur et l'expansion par 
une absorption de chaleur; mais ce n’est en aucune 
facon un fait invariable: par exemple, en mélan- 
geant 40 molécules-grammes d'alcool propylique 
avec 60 molécules-grammes d’eau, il y à une con- 
traction de 1,42 °/,; mais on observe un abaisse- 
ment de température de 1°,15. Prenant les alcools 
comme groupe, on trouve que, plus le point d'ébul- 
lition est élevé, plus faible est l'évolution de cha- 
leur ou plus grande l'absorption, en les mélan- 
geant avec l’eau. 
IV. — PROPRIÉTÉS THERMIQUES DES MÉLANGES. 
La façon de se comporter de deux liquides non 
miscibles chauffés ensemble est bien connue, et 
j'ai seulement besoin de rappeler le fait que la 
pression de la vapeur est égale à la somme des 
tensions de vapeur des constiluants purs à la 
même température ; que le point d’ébullition est la 
température à laquelle la somme des pressions de 
vapeur des parties consliluantes est égale à la 
