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986 SYDNEY YOUNG — PROPRIÉTÉS PHYSIQUES DES LIQUIDES PURS ET DES MÉLANGES. 
pression sous laquelle le liquide distille, à condi- 
tion que l'évaporalion s'effectue librement et que 
la vapeur ne soit pas mélangée à l'air, et enfin que 
la composition de la vapeur est indépendante de 
celle du liquide (tant que les deux parties consti- 
tuantes sont présentes en quantité suffisante), et 
est exprimée par l'équation: 
xA  PADA 
x2 ai Ps Du”? 
dans laquelle x4 et x? représentent les poids rela- 
tifs des deux constituants dans la vapeur, P* et 
P3 leurs pressions de vapeur au point d’ébullition 
observé, et D et DF leurs densilés de vapeur. 
La pression de la vapeur, le point d'ébullition et 
la composition de la vapeur peuvent alors être cal- 
culés pour les liquides non miscibles, et il a été 
établi que de tels liquides n’ont jamais aucune 
parenté chimique étroite, et n'ont habituellement 
aucun rapport entre eux. 
D'un autre côté, on sait que, lorsque la relation 
chimique est très étroite, les liquides sont invaria- 
blement miscibles en toutes proportions, et qu'il y 
a très peu de variation de volume ou de chaleur 
dans le mélange. 
Ainsi, la pression de vapeur et le point d’ébulli- 
tion d'un mélange formé de liquides étroitement 
reliés sont facilement déduits de ceux des compo- 
sants purs, et la composition de la vapeur est en 
relation simple avec celle du liquide. 
La pression de vapeur d'un mélange est donnée 
avec une très grande précision par l'équation : 
mPa + (100 — m»)Pr 
PE 
100 ? 
dans laquelle P, P# et P? représentent les pres- 
sions de vapeur du mélange et des parties consli- 
tuantes À et B au point d’ébullition observé et m le 
pourcentage moléculaire de A”. 
Van der Waals concluait, d'après des considéra- 
tions théoriques, que cette relation doit être exacte 
lorsque les pressions critiques sont égales et que 
les attractions moléculaires s'accordent avec la 
formule proposée par Galitzine et par D. Berthelot, 
de = V à,.a,, dans laquelle 4, représente l’attrac- 
tion des molécules dissemblables et à, et a, les 
attractions respectives des molécules semblables. 
Cela est certainement le cas avec le chlorobenzène 
et le bromobenzène, lesquels, comme en l'a déjà 
mentionné, ne présentent aucune variation de cha- 
leur ou de volume lorsqu'ils sont mélangés, car la 
différence maximum entre les pressions observée 
et calculée dans trois expériences a élé moindre 
que 0,1 °/.. 
: Fractional Distillation, Chapitre IT; Trans. C'hem. Soc., 
Joc. cit. 
En tout cas, la relation est presque exacte pour 
des substances qui ont une étroite parenté, lorsque, 
les pressions critiques ne sont pas égales, car, 
dans le cas de l'alcool méthylique et de l'alcool 
éthylique, la différence entre les pressions obser-\ 
vée et calculée est dans les limites de l'erreur 
expérimentale, et, avec quatre autres paires den 
substances ayant une étroite relation, la plus 
grande différence moyenne (pour trois lectures 
était seulement de 0,6 °/,;. Cependant, comme 
Speyers l'a suggéré, elle n'est pas exacte pour. 
toutes les substances non associées, étroitement” 
reliées ou non; la parenté chimique semble être 
beaucoup plus importante que l’état de l'agréga-s 
tion moléculaire, car la relation est vraie pour les 
alcools méthylique et éthylique, landis qu'elle n’est 
pas du tout exacte pour le benzène et l’hexanen 
Le point d'ébullition d'un mélange de liquides" 
ayant une étroite parenté peut être établi d’après 
les pressions de vapeur des constituants, mais pas 
aussi simplement que dans le cas des liquides non 
miscibles, parce que le point d’ébullition dépend 
de la composition du liquide *. 
Pour calculer les points d’ébullition des mé- 
langes de deux liquides étroitement reliés, sous 
une pression normale, il est nécessaire de con-… 
naître la pression de vapeur de chaque substance 
à des températures situées entre leurs points 
d'ébullition respectifs sous cette pression. Ainsi, 
le chloroforme bout à 132°, et le bromcbenzène à 
15601; l'on doit donc pouvoir établir la pression den 
vapeur de chaque substance entre 132° et 156°. 
Le composition moléculaire pour cent des mé- 
langes qui exercent une pression de vapeur de 
760 millimètres doit ensuite être calculée à une 
série de températures, par exemple de deux en 
deux degrés, entre ces limites, au moyen de la 
formule 
ft 
m = 100 _— ô 
dans laquelle P, pour ce cas, — 760. 
Enfin, les pourcentages moléculaires de A ainsi 
calculés sont portés en abscisses, et les tempéra- 
tures en ordonnées, et la courbe dessinée par les 
points obtenus donnera la relation demandée entre 
le point d'ébullition et la composition moléculaire 
sous la pression normale. Dans le cas de six paires 
de liquides ayant une étroite parenté, la plus 
grande différence entre la température observée 
et la lecture de la courbe construite comme il à 
été décrit a été de 0°27. 
11 a été démontré par F. D. Brown que la for- 
mule pour la composition de la vapeur d’un liquide 
PR TE TT D ES 2 
M 
4 Fractional Distillation. Chapitre IV; Trans.Chem. Soc. 
loc. cit. 
