SYDNEY YOUNG — PROPRIÉTÉS PHYSIQUES DES LIQUIDES PURS ET DES MÉLANGES 987 
mélangé‘, suggérée indépendamment par Berthelot 
et par Wanklyn : 
xA  WAPADA 
x — WzP2D: 
{dans laquelle x* et x”, P# et P°, DS et DS ont la 
mème signification que dans l'équation pour les 
liquides non miscibles, WA et W? représentent les 
poids relatifs des deux parties constituantes dans 
le mélange liquide) est incorrecte, et il a proposé 
la formule plus simple : 
xA _ Wa 
x °Wwr? 
dans laquelle € est 
PA 
pas beaucoup de pr 
une constante qui ne diffère 
Ce sujet a été mathématique- 
ment éludié par Duhem et par Margules, et expéri- 
mentalement et mathématiquement par Lehfeldt 
et par Zawidski. Ces deux derniers savants ont 
déduit des formules applicables de l'équation fon- 
damentale de Duhem et Margules, et il est remar- 
quable que les formules de Lehfeldt et de Zawidski, 
dans leur forme la plus simple, soient identiques à 
celle de Brown. 
Cependant, celle de Zawidski revêt la forme 
suivante : 
Cette formule n'est certainement pas exacte, en 
règle générale, pour les mélanges de liquides qui 
n'ont pas une étroite parenté; mais, d'un autre 
côté, dans le très petit nombre de cas examinés, 
l'équation : 
xA Wa 
x Wa 
a semblé s'appliquer aux mélanges pour lesquels 
l'équation : 
p — 2P4 + (100 — m)Pr 
s4 100 
est applicable, c’est-à-dire généralement pour les 
liquides étroitement reliés. 
> 
P: 
= ps 
reste ouverte; mais il est intéressant de remarquer 
que, si cette égalité existe, il sera possible, dans 
beaucoup d'occasions, de calculer la pression de 
vapeur à n'importe queile tempéralure, le point 
d'ébullition sous une pression quelconque, et la 
composition de la vapeur de n'importe quel mé- 
lange formé de deux liquides étroitement reliés, 
si l'on connaît le point d'ébullition d'un des deux 
à une pression quelconque et les pressions de 
vapeur de l’autre dans des limites de température 
suffisamment étendues. Car les points d’ébullition 
des deux liquides à la même pression sur l'échelle 
La question, cependant, de savoir si € 
4 Fractional Distillation., chapitres V et IV. 
absolue sont en rapport constant l’un avec l’autre, 
soil : 
Ta TA. 
T5 = M 
de là, on peut calculer les pressions de vapeur ou 
les points d'ébullition d'une substance si celles ou 
ceux de l’autre sont connus. Au moyen des pres- 
sions de vapeur des substances pures, on peul 
encore calculer les pressions de vapeur et les 
points d’ébullition de tous les mélanges ; et, enfin, 
: P* 
si C— pr On peut employer la formule de Brown 
XA Wa 
x 9 W 
pour calculer la composition de la vapeur de tous 
les mélanges sans avoir besoin d'entreprendre des 
expériences spéciales pour trouver la valeur de €. 
Le point très intéressant est d'établir si « est 
PA 
réellement égal à ps ou non. 
De ce qui a été dit, on peut conclure que, pour 
élablir la facon normale dont se comportent les 
substances pures sous des conditions différentes, ou 
pour trouver les relations les plus simples entre 
les points d'ébullition, les volumes moléculaires 
ou d'autres constantes physiques d’une série de 
substances, ou encore pour élablir la façon de se 
comporter des substances mélangées et les pro- 
priélés des mélanges comparées avec celles des 
parties constituantes, il est sage, sans aucun 
doute, tout d'abord de concentrer notre attention 
sur les substances dont les molécules ne montrent 
aucun signe d'association, soit à l'état gazeux, soil 
à l'état liquide. 
Dans le cas des mélanges, il est préférable aussi 
de commencer avec les substances qui sont chimi- 
quement étroitement reliées l’une à l'autre. 
IL a été établi que, pour des mélanges semblables, 
la formule 
mPA + (100 — m)Ps 
100 
est exacte, autrement dit que le rapport entre la 
pression de vapeur et la composition moléculaire 
est exprimé par une ligne droite (fig. 1). 
Lorsque la relation chimique n'est pas aussi 
étroite, la formule ci-dessus ne peut s'appliquer et 
la ligne entre P* et PF est courbe, comme cela est 
montré par les lignes pointillées, les pressions 
actuelles étant plus fréquemment supérieures 
(quoique, dans quelques cas, plus basses) que 
celles données par la formule. : 
Il est clair que, lorsque la courbure est considé- 
rable, les pressions de vapeur des mélanges entre 
certaines limites peuvent être plus élevées (ou plus 
basses) que celle d'une quelconque des parties 
