988 SYDNEY YOUNG — PROPRIÉTÉS PHYSIQUES DES LIQUIDES PURS ET DES MÉLANGES 
L 
conslituantes pures, et qu'un mélange particulier 
peut avoir une pression de vapeur maximum (ou 
minimum). On remarquera aussi, d'après les dia- 
grammes, que, plus la différence entre les pressions 
PA et PE est faible, plus la courbure destinée à 
représenter un maximum ou un minimum de 
pression est petite. 
La courbure est comparativement légère pour 
les mélanges d'alcool méthylique et d'eau, et les 
pressions de vapeur de tous les mélanges possibles 
sont situées entre celles des constituants purs. 
Dans le cas de l'alcool éthylique et de l'eau, qui 
ont une parenté moins étroite que l'alcool méthy- 
lique et l'eau, la courbure est plus grande et la 
différence entre les pressions de vapeur des deux 
composants est moindre; à environ 78°, un mé- 
lange contenant 4,43 °/, d'eau possède une pres- 
50 
Pression de la vapeur 
0Ô 100 0 
Pourcentage molecularre de B 
100 
Fig. 1. — Pressions de vapeur des mélanges en fonction 
de la composition moléculaire. 
sion de vapeur légèrement supérieure à celle de 
l'alcool pur. 
Les pressions de vapeur de l'alcool propylique 
ne diffèrent pas beaucoup de celles de l'eau, et la 
courbure de la courbe pression-composition est 
beaucoup plus accentuée que pour l'alcool éthy- 
lique. Les pressions de vapeur des mélanges d'alcool 
propylique et d’eau, entre des limites étendues, 
sont plus élevées que celles de la partie consti- 
tuante la plus volatile, l'alcool propylique‘, et la 
pression maximum est très bien marquée. 
D'un autre côlé, une étude sur la facon de se 
comporter des mélanges d'alcool avec l'hexane 
normal ou avec le benzène* montre que, si l'on 
s'élève dans la série des alcools, la courbure des 
courbes pression-composition devient plus faible. 
Généralement, plus la relation chimique entre les 
parties constituantes est étroile, plus la courbure 
de la courbe pression-compesition est petite. 
Comme cela a déjà été prouvé, la relation entre 
le point d'ébullition et la composition moléculaire 
n'est pas aussisimple que la relation entre la pres= 
sion de vapeur el la composilion moléculaires 
Lorsque cette dernière relation est exprimée par 
une ligne droite, la première est représentée par 
une courbe régulière. Mais la courbure dépend 
principalement de la différence entre les points. 
d'ébullition des constituants, et elle est vraiment 
très faible lorsque celte différence est petite. Lan 
méthode pour calculer les points d’ébullilion au 
moyen des pressions de vapeur des parties consti= 
tuantes pures a déjà été mentionnée. La déviation 
maximum, mesurée comme température, entre la 
courbe normale et la ligne droite peut s'exprimer 
par l'équation suivante !: 
—0,000158A%4 \ 
CADRES : 
D— 
dans laquelle A représente la différence entre les* 
points d'ébullition des deux parties constituantes ;« 
__dt 11 1 
—dp T° 
ur (504 0,188) ca + (50—0,184)e5 
100 
et 
(50 + 0,18 A)T4 + (50 — 0,18 A)Tn 
100 : 
T' 
Lorsque les composants d'un mélange n'ont pas. 
une étroite parenté, puisque la relation entre lan 
pression de vapeur et la composition moléculaire 
n'est pas représentée par une ligne droite, la rela=n 
lion entre le point d'ébullilion et la composilion 
moléculaire n'est pas exprimée par la courbe nor- 
male. Habituellement, les températures sont infé- 
. . , L 
rieures; mais, pour les mélanges de quelques 
substances, elles sont plus élevées que celles que 
donne la courbe normale, et lorsque la déviation 
entre la courbe actuelle et la normale est considé-M 
rable (spécialement lorsque les points d’ébullition 
des parties constituantes pures diffèrent à peine), 
les points d'ébullilion des mélanges, entre certaines 
limites, peuvent être inférieurs (ou supérieurs), 
de même que les pressions de vapeur peuvent être 
supérieures (ou inférieures) à ceux ou celles d’un 
quelconque des constituants. 
Ainsi, il peut exister des mélanges à point d'ébul- 
lition minimum (ou maximum) correspondant aux 
Cr 
mélanges à lLension de vapeur maximum ou mini- # 
mum. Ce cas se présente beaucoup plus souvent” 
qu'on ne l'avait supposé jusqu'à maintenant, et 
cela a donné lieu à une grande confusion dans 
l'interprétation des résultats de la distillation frac- 
tionnée des mélanges complexes. 
On ne peut pas former de mélanges ayant un 
point d'ébullition constant lorsque les parties cons- | 
{ Koxowazow : Wed Ann., 1884, t. XIV, 34; 
« Fractional Distillation », chapitre III. 
* Trans. Chem. Soc., 1902, t. LXXXI, :39; « Fractional 
Distillation », chapitre HI. 
YouxG 
LXXXIII, 6$; 
1 Trans. Chem. Soc., Fractional 
Distillation, chapitre IV. 
? Une liste de mélanges connus à point d'ébullition cons- 
tant est donné dans « Fractional Distillation », pp. 67-69. 
1903, t. 
