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C'est ce qui ne se produit pas pour la solution col- 
loïdale. 
3° Enfin, rappelons que, dans le cas des mé- 
langes de liquides non miscibles en toute proportion 
{aniline —- amylène), la tension de vapeur diminue 
d'abord graduellement, puis apparait une opales- 
cence, et la tension de vapeur reste fixe’ enfin, le 
milieu redevient transparent, et la tension de 
vapeur diminue à mesure que la proporlion de 
l'amylène diminue. 
En résumé, lorsqu'on sépare, sous forme de 
vapeur, le solvant de la solution colloïdale, celle-ci 
ne se comporte jamais comme un hydrate. Sa ten- 
sion de vapeur diminue graduellement comme 
celle d'une solution vraie, ou d'un mélange de 
deux liquides non miscibles en toute proportion. 
Dans le cas des solutions colloïdales pauvres en 
eau, lorsqu'on pousse le dessèchement assez loin, 
on observe à un moment donné, en même temps 
que l'aspect change, que la tension de vapeur 
demeure constante. C'est ce qu'on observe aussi 
pour les mélanges de liquides. Mais, si l'on pousse 
plus loin encore le dessèchement, on n'arrive 
jamais à séparer complètement le solvant. Ajoutons 
que le colloïde présente dans ce cas des modifi- 
cations irréversibles, bien étudiées par van Bem- 
melen, et que ne présentent point les autres sys- 
tèmes auxquels nous l'avons comparé. 
$S 4. — Séparation du solvant à l’état solide. 
Cryoscopie des solutions colloïdales. 
La tension de vapeur de l’eau ne change pas par 
l'addition d'un corps à l’élat colloïdal. De mème, 
la température à laquelle l’eau se congèle n'est 
point modifiée de façon appréciable. 
Un grand nombre d'auteurs ont pensé trouver 
dans la cryoscopie des solutions colloïdales une 
mesure du poids moléculaire des colloïdes. Or, les 
abaissements du point du congélation qu'on obtient 
en ajoutant à l'eau pure des colloïdes organiques 
ou inorganiques sont toujours extrèmement faibles, 
de l'ordre du —— de degré. Aussi, le même doute 
1 
100 
subsiste-il, quant à la cause de ces abaissements, 
que celui que nous ont inspiré les mesures de 
tension osmotique des solutions colloïdales : il est 
impossible de débarrasser les colloïdes des impu- 
retés, et notamment des sels adsorbés; et l'on sait 
que 15 milligrammes de chlorure de sodium dans 
100 centimètres cubes d’eau suffisent à déterminer 
- PR il 
un abaissement du point de congélalion de 100 de 
degré. 
Examinons de près quelques-uns des résultats 
des différents auteurs. Sabanejew et Alexandrow ’, 
1 SaganeJEw et ALExANDROW : Sur le poids moléculaire de 
Ÿ. HENRI £r A. MAYER — NOS CONNAISSANCES SUR LES COLLOÏDES 
par exemple, qui se sont beaucoup occupés de la" 
question, trouvent les valeurs suivantes pour l’al=" 
bumine d'œuf dialysée 
POIDS 
des cendres 
QUANTITÉ D'ALBUMINE 
pour 100 gr. d'eau 
ABAISSEMENTS 
observés 
0020 
14,5 grammes. 0,57 gramme. 
15,6 — 00020 0,30 — 
23,2 — 00028 0,66 — 
26,1 — 00037 0,66 — 
30.4 — 000%! 0,41 — 
44,5 — 00060 0,66 — 
On voit que le poids des cendres, qui contenaient, 
du calcium et de l'acide phosphorique, est trop con- 
sidérable pour que l’on puisse tirer de ces chiffres 
une conclusion quelconque sur la cause des abaïis- 
sements. Il faut, en effet, se rappeler qu'une petite 
quantité de sel ne produit pas le même abaissement: 
de congélation si on le dissout dans l’eau ou dans 
une solution colloïdale très riche en colloïde. 
La présence de 0 gr. 57 4€ cendres dans une 
solution contenant 14 gr. 5 °/, d’albumine produit 
un abaissement moindre que la présence de Ja 
même quantité de cendres dans une solulion con- 
Lenant trois fois plus d’albumine (Fredericq). 
On peut adresser la même critique aux expé- 
riences de Brown et Morris, de Litner et de Paterno,. 
de Bruni, de Nasini, Rodewald,etc., qui ont cherché 
les abaissements cryoscopiques des solulions de 
gomme arabique, de tanin, de glycogène, d'ami. 
don, dextrine, inuline, silice, hydrate ferrique,. 
bleu de Prusse, gélatine, etc. 
On trouve, dans tous ces cas, que, si la tes 
contient peu de colloïde (environ 1 à 2°/,), l'abais-" 
sement du point de congélation est inappréciable. 
Il faut donc employer des solutions plus concen- 
trées. Mais alors l'influence des impuretés devient 
considérable, et il est impossible de déterminer 
par le calcul quel serait l’abaissement produit par 
les impuretés seules. 
Ajoutons qu'alors même que les nombres lrouvés 
dans les expériences précédentes ne donneraient 
lieu à aucune critique, il n’en resterait pas moins 
qu'on n'a pas le droit de les faire servir, comme le 
font la plupart des auteurs, à des calculs de poids 
moléculaire des colloïdes. C’est supposer, en effet, 
implicitement que les solutions colloïdales se com- 
portent comme des solutions vraies de cristalloïdes: 
Or c’est là une affirmation arbitraire, que contredi= 
sent la plupart de leurs propriétés. La base même 
du calcul est donc inexacle. 
Il nous parait donc superflu de chercher à 
mesurer les poids moléculaires des corps en solu= 
lion colloïdale par la méthode cryoscopique. De 
l'albumine. Journ. Soc. physie. chim. Russe, 1891, p. 7-19: 
— Sasaxriew : Étude cryoscopique de quelques colloïdes 
Journ. Soc. physic. chim. Russe, 1890, p. 102-107; 1889, 
p.515-595. 4 
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