V. HENRI sr A. MAYER — NOS CONNAISSANCES SUR LES COLLOÏDES 
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composilion réelle des granules colloïdaux en sus- 
pension. Et c'est à d'autres méthodes qu'il faut 
s'adresser pour acquérir des idées précises sur cetle 
composition. 
SOLUTIONS COLLOÏDALES. 
LE CONSTITUTION DES 
Les méthodes directes, purement chimiques, sont 
impuissantes à nous renseigner sur la nature et 
les variations des solutions colloïdales. Nous allons 
nous adresser, pour en approfondir l'étude, à 
d'autres méthodes, celles de la Chimie physique, et, 
plus particulièrement, à l'analyse de leurs condi- 
tions d'équilibre. 
Mais toutes les méthodes physico-chimiques 
supposent la connaissance préalable de la consti- 
tution du système auquel on les applique. Nous 
devons done d'abord nous poser la question sui- 
vante : quelle est la constitution des solutions col- 
loïdales? 
Par définition, un système quelconque de corps 
ne peut avoir que l’une des deux constitulions sui- 
vantes : hétérogène ou homogène. On dit qu'un 
système est hétérogène lorsqu'il est décomposable 
en plusieurs systèmes homogènes différents. L'hé- 
térogénéité d'un système peut consister en ce 
qu'il est formé d'un mélange de corps à des états 
physiques différents : solide, liquide ou gazeux; 
par exemple, une solution saturée de NaCl conte- 
nant, au fond, du sel cristallisé; ou encore une 
solution aqueuse enfermée en vase clos en présence 
de la vapeur d’eau. Mais, même lorsque le système 
ne comporte que des corps de même état physique, 
il peut encore être hétérogène, s'il est formé, soit 
de plusieurs solides différents, soit de plusieurs 
liquides non miscibles, par exemple : huile et eau, 
éther et eau, acide phénique et eau, etc. Il est donc 
nécessaire d’avoir un terme nouveau — autre que 
celui d’ « état physique » — pour désigner toutes 
ces parties homogènes dont un système hétérogène 
est formé. Gibbs a proposé le terme de phase. On 
dit, d'après lui, qu'un système forme une phase 
(c'est-à-dire qu'ii est homogène) lorsque deux por- 
tions du système, aussi petites que l’on veut, arbi- 
trairement choisies en deux quelconques de ses 
points, ont la même composition centésimale. 
Cette définition n’est pas absolue, mais comporte 
nécessairement un cerlain degré d’approximation, 
qui a été bien mis en lumière par Gibbs. Par 
exemple, dans les cas de liquides, on est obligé de 
négliger l’action de la pesanteur et l’action de la 
surface. Si nous prenons une solution aqueuse con- 
tenue dans un vase, il est évident que la densité 
des couches inférieures est plus forte que celle de 
la couche supérieure. De plus, la composition de la 
surface libre et dela couche extrêmement mince au | 
contact du verre est un peu différente de celle du 
reste du liquide. Au sens rigoureux du mot, iln'y 
aurait pas de solution homogène. 
Cette approximation du lerme une fois admise, 
nous devons nous demander si une solution colloï- 
dale est un système homogène ou hétérogène. 
Une difficulté se présente aussitôt. Si l’on prend 
de la solution colloïdale un volume extrème- 
ment petit (par exemple, une petite sphère de 
1 
composition différente d’un point à l’autre de la 
solution colloïdale. 
En effet, cette solution est formée, nous l'avons 
u de diamètre), ce volume pourra avoir une 
vu, de granulations ultramicroscopiques (de 3 à 
1 
Toù de y diamètre) suspendues dans un liquide. On 
doit done se demander si une pareille suspension 
constitue un système à une phase ou un système 
diphasique. En conservant au mot phase le sens 
rigoureux que lui attribuait Gibbs, nous devons 
dire qu’une solution colloïdale est un système hété- 
rogène. Mais alors, quel est le nombre des phases 
entrant dans sa constitution? Si la composilion des 
différents granules est la même, le système com- 
porte deux phases. Mais on sait que, dans une 
même solution colloïdale, on peut voir des gra- 
nules de diverses grosseurs. Cette différence de 
taille implique — étant donné que tousles granules 
sont extrêmement petits — une différence de 
composition : on peut facilement voir, en effet, 
par un raisonnement analogue à celui qu'a fait 
Lord Kelvin à propos des tensions de vapeur des 
gouttelettes de différentes dimensions, que les gra- 
nules les plus petits contiennent moins d’eau que 
les gros. On devrait donc dire alors que le système 
est polyphasique. On voit que la discussion com- 
plète du problème est complexe, si l'on définit le 
mot phase en prenant comme « plus petite partie 
possible » des volumes de l’ordre de grandeur des 
granules. 
Mais est-il indispensable, pour pouvoir discuter 
tous les problèmes que soulève l’étude des solu- 
tions colloïdales, de s'en tenir à cette définition ? 
N'y a-t-il pas lieu, pour les besoins pratiques, de 
s’en tenir à une approximalion plus grossière? 
Nous pouvons, par exemple, étendre le sens du 
mot phase, en supposant que la solution colloïdale 
tout entière se comporte comme un système homo- 
gène, ne forme qu'une seule phase. Lorsque, dans 
cette solution, se produit un précipité, on dira que 
ce précipilé forme une deuxième phase. C'est cette 
extension que nous avons proposée. Nous croyons 
que, pour la commodité de l'étude, il ÿ a intérèt à 
considérer les solutions colloïdales, tantôt comme 
