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V. HENRI Er A. MAYER — NOS CONNAISSANCES SUR LES COLLOÏDES 
des systèmes homogènes, tantôt comme des sys- 
tèmes hétérogènes, selon le but qu'on se propose. 
Si l’on veul étudier la constitution intime des 
solutions colloïdales, la composition du granule, il 
est indispensable de considérer la solution comme 
hélérogène. Si l’on veut éludier la précipitation des 
solutions par les corps étrangers, et la composition 
des précipilés, on doit les considérer comme ho- 
mogènes, monophasiques. 
III. — ÉTUDE DES SOLUTIONS COLLOÏDALES CONSIDÉ- 
RÉES COMME SYSTÈMES HÉTÉROGÈNES. FORMATION, 
ORDRE DE GRANDEUR, COMPOSITION ET TRANSFORMA- 
TIONS DES GRANULES COLLOÏDAUX. 
S 1. — La formation des granules colloïdaux est 
un phénomène réversible. 
Prenons un mélange de deux liquides non mis- 
cibles (eau et acide butyrique, eau et acide phé- 
nique, eau et amylène). Le mélange se répartit, 
nous l'avons vu, en deux phases liquides contenant 
par exemple, dans le cas de l'acide phéniaue, l'une 
beaucoup d'eau et peu de phénol, l'autre beaucoup 
de phénol el peu d'eau. En agilant ce système 
diphasique, on obtient une émulsion d'un blanc 
laiteux formée de gouttelettes visibles à l'œil nu. Si 
l'on chauffe le système à 67°, on voit l'émulsion 
devenir opalescente. En chauffant encore, on ob- 
tient la teinte bleu Tyndall, qui diminue de plus en 
plus à mesure qu'on élève la température. À chaque 
température correspond un certain ton bleu: 
chaque température, la viscosité du système a une 
grandeur déterminée (Friedländer). Si nous refroi- 
dissons le système, il présentera de nouveau tous 
les tons et toutes les valeurs de viscosités décrois- 
santes. Or, nous avons vu que les tons bleus cor- 
respondent à la formation de gouttelettes ultra- 
microscopiques : l'apparition et la disparition de 
ces gouttelettes sont un phénomène réversible. 
La formation des granules colloïdaux est un 
phénomène du même ordre. Prenons l'exemple du 
ferrocyanure de cuivre colloïdal. Versons petit à 
petit dans une solution à == de ferrocyanure de 
{l 
200 
potassium une solution d'azotate de Cu également à 
300° Nous verrons qu'à l'endroit où tombent les 
gouttes d'azotate de cuivre se produisent des 
flocons rouge brun, qui se redissolvent par agita- 
tion. La solution devient de plus en plus foncée, 
mais elle reste bien transparente, ne se dépose pas 
el traverse les filtres. On a une solution colloïdale 
de ferrocyanure de cuivre : cette solution est 
formée d'un liquide intergranulaire contenant une 
cerlaine quantité d’azotate et de ferrocyanure de 
potassium, et de granules colloïdaux contenant de 
l'eau, FeCy°, Cu, K et un peu d'AzO*. Continuons à 
ajouter de l’azotale de cuivre; à un certain moment 
il se formera des flocons. Le colloïde se précipitera 
d'abord incomplètement: puis, à mesure qu'on 
ajoutera de l’azotate de cuivre, complètement; si 
l'on ajoute du ferrocyanure de potassium, le pré- 
cipité se redissout. Il existe donc bien à chaque 
instant un équilibre entre le liquide intergranu- 
laire et les granules. Za formation des granules 
est un phénomène réversible. 
$ 2. — Ordre de grandeur des granules. 
La question de l'ordre de grandeur des gra- 
nules ainsi formés peut être abordée par le côté 
théorique. Gibbs, qui a étudié complètement dans 
quelles conditions une nouvelle phase peut appa- 
raître dans l’intérieur d'un liquide, a recherché 
quelle est la grosseur des gouttelettes de Ian 
2* phase. Il a montré que cette grosseur dépend 
d'une fonction W = os —(p'— y"), dans laquelle 
s est la tension superficielle, s la surface, p! lan 
pression à l'intérieur de la gouttelette, y" celle à 
l'extérieur et y son volume. Cette expression W 
mesure la s{abilité du système, c'est-à-dire de 
l'émulsion. Cette étude n’a été faite jusqu'ici que 
d'une manière théorique. Au point de vue expéri- 
mental, il n'existe pas de recherches permettant 
de vérifier la théorie. Disons, de plus, que cette 
théorie ne tient pas compte des charges électriques 
des granules, el nous savons que ce facteur est 
très important. Il faut done ajouter dans le 
2° membre de l'expression W un terme supplémen- 
taire exprimant la charge électrique des granules; 
ce terme doit, du reste, être lié à la tension super- 
ficielle et à la répartition des différents ions dans 
le liquide extérieur et à l'intérieur du granule. On 
pourra donc, en faisant certaines restrictions, 
prévoir les variations de‘stabilité d'un pareil sys- 
tème lorsqu'on y ajoutera de faibles quantités: 
d'électrolytes à ions mono- ou bivalents, se répar= 
tissant inégalement dans les deux phases. C'est une. 
étude qui mérite d'être tentée. Elle ne présenterait,« 
d’ailleurs, pas de difficultés insurmontables si l’on 
prenait d’abord comme matériaux d'étude les 
troubles (eau, acide phénique, etc.) dont nous 
avons parlé plus haut. 
$ 3. — Composition des granules. Application de 
la règle des phases à la discussion de cette 
composition. 
Puisque la formation des granules est un phéno= 
mène réversible, on peut appliquer, à l'étude de lan 
composition des granules ainsi formés, les lois des 
équilibres physico-chimiques, et notamment lan 
règle des phases. Voyons ce qu'elle va nous 
apprendre. 
