V. HENRI sr A. MAYER — NOS CONNAISSANCES SUR LES COLLOÏDES 
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On sait que, d'après la règle des phases, si un sys- 
tème est formé de 7 « composantes indépendantes » 
et s'il présente p phases différentes qui sont en 
équilibre entre elles, le nombre des « variances » 
ou « libertés », c'est-à-dire des capacités de chan- 
gements du système, est donné par l'équation : 
L=n+2—p. 
Par exemple, un mélange d’eau et d'éther est 
formé de 2 composantes indépendantes, qui sont 
l’eau et l'éther. Lorsque la proportion d'’éther est 
comprise entre 5 ‘/,et 96 °/,, à la température 
ordinaire, il y a 2 phases; par conséquent 7 —?2, 
p=—2. Il résulte de l'équation précédente que le 
nombre des variances est égal à 2. Donc, si nous 
choisissons d'avance une température el une pres- 
sion déterminées, il ne reste plus de variance, c'est- 
à-dire que la composition de chacune des deux 
phases est fixe, et ne dépend pas des quantités 
d’eau et d’éther qui ont été mélangées. 
Dans un mélange d'acide phénique et d’eau, 
nous avons également 2 composantes indépen- 
dantes; entre certaines limites au-dessous de 67° C., 
le système est formé de 2 phases. Il est donc évi- 
dent que, pour une tempéralure et une pression 
déterminées, il ne reste plus de variance, c’est-à- 
dire que la composition des deux phases est indépen- 
dante de la proportion d’eau et d'acide phénique. 
Si nous agitons cette solution pour obtenir l'émul- 
sion blanc laiteux dont nous avons parlé plus haut, 
la composition des gouttelettes qui forment cette 
émulsion sera la même, quelle que soit la quantité 
d'acide phénique qu'on aura mélangée à l’eau. 
Mêlons maintenant de l'eau, de l'alcool et de 
l’éther. Ce système contient 3 composantes. Pour 
des proportions choisies entre certaines limites, il 
se formera 2 phases liquides. Dans ce cas, n —3. 
La température et la pression étant choisies, il 
reste une variance, c'est-à-dire que la composilion 
de chacune des phases variera lorsqu'on changera 
la proportion d’une quelconque des trois compo- 
santes du système. 
Reprenons maintenant l'exemple de la formation 
du ferrocyanure de potassium colloïdal. Nous 
avons un système formé de 3 composantes indé- 
pendantes: c'est-à-dire ferrocyanure de potassium, 
azotate de cuivre et eau (l'azolate de potassium et 
le ferrocyanure de cuivre sont évidemment 2 com- 
posantes dont la quantité est liée à celle des 3 pré- 
cédentes). La solution colloïdale étant diphasique, 
pP—2. On a donc L—3+2-—2—3. À tempé- 
ralure et pression données, il reste done une va- 
riance. Il en résulte que la composition des gra- 
nules varie avec la proportion des corps mis en 
solution. 
Ce que nous venons de dire suppose que la ten- 
sion superficielle des granules ne constitue pas un 
facteur d'action, au même titre que la température 
ou la pression. Si l'on introduisait la tension super- 
ficielle comme facteur d'action, on devrait écrire : 
1=3+3—2—4, 
L=n+3—p, 
el la composition des granules serait encore 
variable. 
Ainsi la composition des granules colloïdaux est 
variable. Si nous prenons une solution de ferro- 
cyanure de potassium, une autre d’azotate de cuivre, 
et que nous les mélangions en proportions diffé- 
rentes, il se formera dans tous les cas une solution 
colloïdale. Si nous faisons l'analyse du colloïde (ou 
du liquide intergranulaire), nous verrons que ces 
granules contiennent des quantités d’eau, de ferro- 
cyanure de Cu, de ferrocyanure de K variant suivant 
les proportions des corps formés. Des analyses de 
ce genre ont élé faites avec un soin minutieux par 
Jacques Duclaux, qui a bien mis en lumière cette 
variabilité de la composition des granules. 
La règle des phases nous ayant ainsi appris que 
la composition des granules doit varier, nous 
devons nous demander suivant quelle loi se pro- 
duit cette variation. 
$ 4. — Loi des variations de la composition des 
granules colloïdaux. Etude de l'équilibre entre 
les granules et le liquide intergranulaire. 
1. Composition du granule. Portion irréver- 
sible ; portion réversible. — Dans le chapitre relatit 
aux combinaisons dans lesquelles entrent les rési- 
dus secs et les précipilés colloïdaux, nous avons vu 
que, lorsqu'on met en présence d'un de ces préci- 
pités une solution d'électrolyte, il se produit une 
combinaison d’adsorption. La caractéristique de 
ces combinaisons est d'aboutir à la formation de 
composés en proportion variable, dépendant de la 
concentration des corps en présence. Le moment 
nous paraît venu d'étendre cette notion. Van Bem- 
melen avait désigné sous le nom de « combinaison 
d’adsorption » la réaction qui se produit entre le 
résidu colloïdal et un électrolyte surajouté. Un phé- 
nomène toul à fait analogue se passe au sein de la 
solution colloïdale, dans chaque granule colloïdal. 
Si nous considérons chaque granule plongeant 
dans le liquide intergranulaire, nous voyons qu'il 
est capable de contracter avec les éléments du 
liquide intergranulaire de véritables combinaisons 
d'adsorption. Ces combinaisons peuvent donner 
lieu, soit à un composé granulaire susceptible de 
rester encore en solution, — dans ce cas, la trans- 
formation subie par le granule n'apparaîtra pas 
aux yeux de l'observateur: après comme avant la 
réaction, il restera une solulion colloïdale, — soit à 
un composé insoluble, à un précipité. Dans ce cha- 
