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V. HENRI Et A. MAYER — NOS CONNAISSANCES SUR LES COLLOÏDES 
pitre, nous ne nous occuperons que du premier de 
ces deux cas. 
L'élément électrolytique qui entre dans un com- 
posé d'adsorption comprend deux portions dis- 
tincies. Une des portions de l’électrolyte est liée 
irréversiblement au colloïde. Une autre part est 
enlevée par lavage; elle entre dans une combinaison 
réversible. De même, pour ce qui est de la compo- 
sition du granule colloïdal, nous avons à distinguer 
2 parties : la partie formée par une combinaison 
irréversible, la partie formée par une combinaison 
réversibie. À la première, ne peuvent s'appliquer 
les lois des équilibres physico-chimiques. C'est 
celte partie qui a jusqu'ici attiré surtout l'attention 
des chimistes. Mais la seconde doit obéir à ces 
lois, puisque entre le granule et le liquide intergra- 
nulaire existe nécessairement un équilibre. 
2. Cas des solutions vraies. — Pour étudier la 
loi d'équilibre d'un système hétérogène donné, on 
fait varier la concentration de l’un des corps du 
système, el l’on étudie comment il se répartit entre 
les phases formées. Par exemple, prenons un 
mélange d'eau et d'éther, et ajoutons-y un acide 
quelconque. Cet acide se répartit entre les deux 
phases. L'équilibre une fois établi, on compare la 
concentration de l'acide dans chacune des deux 
phases. On fait ensuite varier la quantité d'acide 
ajoulée, et l’on cherche comment varie le coefficient 
de partage de l'acide, c'est-à-dire le rapport des 
concentrations dans les deux phases pour chaque 
position d'équilibre. Insistons donc sur ce fait que 
la comparaison doit porter sur des concentrations 
qui sont en équilibre entre elles. Il ne serait d'au- 
cune utilité de comparer, par exemple, la concen- 
tralion de l’acide dans une des phases avec la 
quantité lotale de l'acide ajoutée au système eau + 
éther. Si l’on veut discuter la composition des solu- 
tions colloïdales, on devra donc aussi comparer la 
concentration d’un corps dans le granule avec celle 
de ce même corps dans le liquide intergranulaire, 
et non pas, comme l’a fait J. Duclaux, avec la quan- 
tité totale de ce corps se trouvant en solution col- 
loïdale. 
Dans le cas des systèmes hétérogènes étudiés par 
les physico-chimistes, par exemple éther + eau, 
eau + benzène, eau + tétrachlorure de carbone, 
Nernst a établi que, si le corps qui se répartit entre 
les deux phases possède le même poids moléculaire 
dans chacune des deux phases, le coefficient de par- 
tage reste constant. Si, au contraire, le poids molé- 
culaire du corps dans l’une des phases est « fois 
. , + C Q 
plus petit que dans l’aulre, c'est le rapport 7 qui 
reste constant, c, et €, étant les concentrations du 
corps dans les deux phases 
Par exemple, l'acide succinique, en se partageant 
entre l’eau et l’éther, donne lieu à un coefficient de 
partage constant, puisque ce sont les mêmes molé- 
cules d'acide suecinique qui sont dissoutes dans 
l’eau et dans l’éther. L'acide benzoïque possède 
dans le benzène des molécules doubles de celles 
qu'il a dans l’eau. Par conséquent, c’est le rapport 
7 
: 
— qui est constant, € étant la concentration de 
l'acide benzoïque dans l’eau, et e, celle dans le 
benzène. 
Si un corps qui se répartit entre les deux phases 
Let 2 possède dans la phase 1 le poids molécu- 
laire 2A et dans la phase 2 un poids moléculaire 
3 
3A, c’est le rapport + qui sera constant (c'est sur 
ce faitqu'Arrhenius se fonde pour disculer la répar- 
tion de l’agglutinine entre les bactéries et le 
liquide qui les entoure). 
La variation du coefficient de partage . indique, 
dans un grand nombre de cas, que le poids molé- 
culaire du corps n'est pas le même dans les deux 
phases. Mais ce coefficient de partage peut aussi 
| 
\ 
varier dans d'autres condilions, bien que le poids « 
moléculaire du corps parlagé demeure le même. : 
Ceci se produira lorsque, dans l’une des phases, le 
corps donnera lieu à des combinaisons ou réactions 
secondaires. 
Exemples : Le Br possède dans l’eau etle sulfure 
de carbone la même formule moléculaire Br?. Aussi 
le coefficient de partage est-il constant lorsqu'on 
fait varier la concentration du Br. Mais, si l'on 
ajoute du bromure de potassium dans l’eau, on voit 
que la quantité de Br dans la phase aqueuse aug- 
mente beaucoup, et le coefficient de partage ne 
reste plus fixe, ce qui est dû à la formation de KBr*. 
Il s'établit un équilibre : 
Br-EKBr es 0KBr 
étudié par Roloff, qui fait diminuer dans la phase 
aqueuse la concentration de Br?. 
Jakowkin a étudié les variations du coefficient 
de partage de CI entre l'eau et le télrachlorure de 
carbone, dues à l'équilibre : 
— 
<= 
CL, + H,0 HC] + HCIO. 
Ces notions rappelées, nous pouvons passer à la 
diseussion des varialions de la composition des 
granules colloïdaux. 
3. Cas des granules colloïdaux. — Discutons 
d’abord le cas le plus simple, celui où la solution 
colloïdale est fournie par la réaction de deux corps 
en solution dans l'eau; par exemple, l'action des sels 
de Cu (sulfate ou chlorure) sur le ferrocyanure de 
PRET UT VERT ASTON ET ENTRE 
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