1158 
V. HENRI er A. MAYER — NOS CONNAISSANCES SUR LES COLLOÏDES 
Nous devons maintenant nous demander quelle 
est la signification de cette variation continue du 
coefficient de partage. 
Dans le cas des solutions vraies, nous avons vu 
que le coefficient de partage varie, d'une part, lors- 
qu'il y a polymérisation, et, d'autre part, lorsque 
le corps qui se partage donne lieu à une réaction 
chimique dans l’une des phases. Dans tous ces cas, 
on peut représenter la variation du coefficient de 
partage par une formule mathématique de la forme 
suivan!e : 
Dans le cas étudié ici, il y aurait certainement 
intérêt à chercher empiriquement une formule 
mathématique qui exprime les variations du coef- 
ficrent de partage. C’est ainsi qu'un exemple de ce 
genre a été calculé par Arrhénius pour les expé- 
riences de Eisenberg et Volk sur l’agglutination 
des bactéries et la réparlition de l’agglutinine 
entre les bactéries et le liquide‘extérieur. Arrhé- 
3 
: C 2 
nius trouve que le rapport: a est constant, c' étant 
la quantité d'agglutinine englobée par les bacté- 
ries et c* la quantité dans le milieu extérieur. Mais 
l'établissement d'une pareille formule mathéma- 
tique ne permet pas d'en déduire nécessairement 
qu'il s'est produit dans les phases des polyméri- 
salions ou des réactions chimiques déterminées. 
En particulier, pour l'action de l'agglutinine sur 
les bactéries, on n'a pas le droit de dire, avec 
Arrhénius, que « le nombre de parties d’agglutinine 
dans la molécule d’agglutinine liée est différent 
de celui des mêmes parties dans la molécule libre 
9 
et dans le rapport 3? Ceci signifie que la molécule 
complexe contenant l'agglutinine aurait pour for- 
mule dans les bactéries M+2A et au dehors 
M'+3A, À étant la partie active d’agglutinine. 
riences, ou s’il a varié. De plus, nous ne connaissons pas 
le volume des granules colloïdaux, quoique, sur ce dernier 
point, Duclaux donne quelques renseignements. Il dit, par 
exemple (page 68): lorsqu'à 1 litre d’une solution de ferro- 
cyanure de potassium au titre de 0,002 mol. on ajoute 
0,0036 mol. Cu SO, il se produit un précipité dont le volume 
est égal environ à 0,1 €. c., ce qui indique que le volume 
granulaire est extrèmement petit par rapport au volume 
total. Duclaux montre, de plus (page 109), que le volume du 
précipité colloïdal est presque indépendant de la concen- 
tration des solutions réagissantes. Par conséquent, pour 
avoir la concentration moléculaire du ferrocyanure dans le 
granule, il suffirait de multiplier toutes les valeurs de 8 par 
un mème facteur. Il resterait à savoir si le volume du 
liquide intergranulaire à été maintenu constant S'il a varié, 
comme il a nécessairement augmenté, les concentrations 
du ferrocyanure dans le liquide intergranulaire s’'obtien- 
draient en multipliant les valeurs de A-3-8 par des nombres 
diminuant graduellement (égaux ou inverses des volumes). 
Ceci aurait donc pour effet d'augmenter progressivement 
les valeurs du coefficient de partage. Mais, dans tous les 
cas, l'allure générale de la courbe resterait la même. 
Tout ce raisonnement suppose, en effet, que l'on a 
affaire à un coefficient de partage vrai, tandis 
qu'en réalité nous savons qu'une certaine part 
d'agglutinine est liée aux bactéries d’une façon 
irréversible. Cetle portion liée irréversible n'est, 
d’ailleurs, pas constante; elle augmente avec la 
quantité d’agglutinine. Il faut done, avant d’inter- 
préter une formule empirique, déterminer les 
valeurs des portions liées irréversiblement. 
Cetle discussion nous montre que nous ne pos- 
sédons pas, à l'heure actuelle, assez de données 
expérimentales pour pouvoir discuter complète- 
ment les questions que nous nous sommes posés. 
Nous en déduisons immédiatement un plan systéma- 
tique de recherches nouvelles. Toutefois, nous pou- 
vons dire que la variation de la composition des gra- 
nules colloïdaux étudiés par Duclaux se rapproche 
immédiatement des phénomènes d’adsorplion que 
nous avons exposés, et que les courbes réprésen- 
tant les valeurs des variations du coefficient de 
partage dans ce cas, et celles qui représentent les 
variations du coefficient d’adsorption ont exacte- 
ment la même allure générale. On n’a donc absolu- 
ment pas besoin d'admettre, comme le fait J. Du- 
claux, que « le colloïde doit être considéré comme 
un corps unique de composition variable ». 
IV. — ÉTUDE DES SOLUTIONS COLLOÏDALES CONSIDÉRÉES 
COMME SYSTÈMES HOMOGÈNES. DISCUSSION DE LA PRÉ- 
CIPITATION DES SOLUTIONS COLLOÏDALES. 
L'addition d'un électrolyte à une solution col- 
loïdale a souvent pour effet d'amener la formation 
d'un composé insoluble, d'un précipité. Nous 
pouvons considérer ce précipité comme un « com- 
posé d’adsorption ». Nous avons vu, en effet, qu'une 
parlie de l'électrolyte précipitant se retrouve 
toujours dans le précipité : c’est le radical acide 
lorsque les granules colloïdaux étaient électro- 
négatifs; c'est le radical métal lorsqu'ils étaient 
positifs. Mais nous avons vu aussi qu'une partie de 
l'électrolyte absorbé peut être enlevée par lavage. 
La combinaison n’est donc pas complètement irré- 
versible. Une partie de la précipitation des sola- 
tions colloïdales par les électrolytes constitue un 
|! phénomène réversible. Rappelons, en effet, que: 
cette précipitation est partielle, et que, dans cer- 
taines conditions, le corps précipilé se redissout 
dans un excès du solvant ou de l’électrolyte. 
Nous avons donc à considérer deux parties dans 
le phénomène : une partie irréversible, une parlie 
réversible. À cette seconde partie nous pouvons 
essayer d'appliquer les lois des équilibres physico- 
chimiques. Mais, pour celte étude, il nous sera com- 
mode de considérer les solutions colloïdales comme 
homogènes, ne constituant qu'une seule phase. 
retail te éternel 
>: 
