V. HENRI #1 A. MAYER — NOS CONNAISSANCES SUR LES COLLOIDES 
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$ 1. — Application de la règle des phases à la pré- 
cipitation des colloïdes par les électrolytes. 
La règle des phases nous permet tout d’abord de 
prévoir que le précipité formé sera de composition 
. variable. En effet, le nombre de composantes indé- 
pendantes est égal au moins à trois (granule, eau, 
radical de l’électrolyte) ; la température et la pres- 
sion étant fixées, il reste au moins une variance. 
Les études de J. Duclaux, de Galeotti, ete., ont 
montré que la composition du précipité est, en 
effet, variable, et que cette variation est continue. 
$ 2. — Variations de la composition du précipité. 
Représentation graphique. 
Lorsqu'on veut éludier complètement cette varia- 
tion, lors de la précipitation d'un colloïde par 
l'addition d'un corps quelconque, par exemple 
d'un sel, on cherche : 1° Quelles sont les quantités 
du sel qu'il faut ajouter à la solution colloïdale 
plus ou moins riche en colloïde pour obtenir un 
précipité; 2° Quelle est, dans tous ces cas, la com- 
position du précipité et du liquide surnageant:; 
3° Un mélange de sel, colloïde et eau étant donné, 
que se passera-t-il lorsqu'on ajoutera une nouvelle 
quantité d'eau, de sel ou de colloide; 4° Comment 
changeront ces différentes proportions quand chan- 
gera la température. L'étude de ces questions est sys- 
tématisée par l'application de la règle des phases. 
1° Une solution colloïdale à laquelle on ajoute un 
corps précipitant peut être considérée comme un 
système formé de trois composantes : l’eau, le col- 
loïde et le corps ajouté. On a donc affaire ici à des 
mélanges de trois corps, et l'on sait que l'étude des 
équilibres dans les systèmes à trois corps est très 
complexe et n'a pu être étudiée complètement que 
grâce à l'application de la règle des phases, ainsi 
que l'ont montré surtout les recherches de Schrei- 
nemakers. Il a rendu cette étude beaucoup plus 
facile en développant le mode de représentation 
graphique de Gibbs. On sait que cette représenta- 
tion consisle à porter, sur les trois côlés d'un 
triangle équilatéral, les proportions des trois corps 
en présence et à construire, à l’aide de ces coor- 
données triangulaires, le point à l'intérieur du 
triangle qui sera le point représentatif du mélange. 
Tous les mélanges possibles seront donc repré- 
sentés par lous les points de la surface du triangle. 
En déterminant les proportions du sel qui pré- 
cipilent une solution colloïdale à différentes con- 
cenlrations, on pourra construire, à l’intérieur du 
triangle, une courbe qui séparera la région corres- 
pondant à deux ou trois phases de celles qui cor- 
respondent à une phase. La surface du triangle 
sera ainsi partagée en plusieurs régions, à l'inté- 
rieur desquelles tous les points représenteront des 
mélanges monophasiques, diphasiques ou tripha- 
siques. Lorsqu'on représente ainsi géométrique- 
ment les données des expériences successives, le 
nombre d'expériences nécessaire pour construire 
la courbe complète est considérablement réduit; 
2° Dans les systèmes diphasiques, lorsqu'on a déter- 
miné les compositions des deux phases en équilibre, 
les points représentatifs de ces compositions sont 
des points conjugués el tout point placé sur la ligne 
qui les joint représente des systèmes diphasiques 
dont les phases ont la même camposilion. Ceci 
évite de faire un grand nombre d'analyses. 
De plus, la disposition des points conjugués sur 
une courbe qui délimite deux régions permet de 
prévoir dans quels cas existeront des « points cri- 
tiques », c'est-à-dire des points au voisinage des- 
quels les deux phases ont presque la même compo- 
sition. L'existence de ces points critiques est 
particulièrement intéressante pour l'étude des pro- 
priétés des solutions colloïdales. C'est, en effet, au 
voisinage de ces points critiques que les mélanges 
de trois corps non miscibles (alcool, eau, éther) 
présentent le bleu Tyndall, et acquièrent une série 
de propriétés qu'ils ont en commun avec les solu- 
lions colloïdales. 
3° Quand on aura délimité ainsi les « régions », 
on pourra déterminer d'avance, par l’examen du 
graphique, ce qui se produira dans le système 
lorsqu'on ajoutera une nouvelle quantité d'eau, de 
sel ou de colloïde, 11 suffira, en effet, de réunir pär 
une ligne un point représentatif au sommet du 
triangle correspondant à l'eau, au sel et au col- 
loïde. Celte ligne traversera un certain nombre de 
régions monophasiques, diphasiques ou tripha- 
siques. 
On verra ainsi immédiatement si l'addition du 
corps doit produire une précipitalion nouvelle ou 
une redissolution du précipité déjà formé. C’est 
ainsi, par exemple, que, si l’on construit des courbes 
représentant le système eau + albumine + acide, 
ou bien eau + albumine + sel de Cu ou d'Ag, ou 
encore eau + ferrocyanure de potassium +- azotate 
de Cu, on verra immédiatement que l'addition 
d'acide à une certaine solution d’albumine produira 
d'abord un précipité, puis une dissolution. De 
même, l'addition d’azotate de Cu précipitera d'abord 
l'albumine, puis la redissoudra, etc. 
Le point correspondant au moment de la forma- 
tion du précipité et celui qui correspond à sa 
redissolution sont plus ou moins éloignés l’un de 
l'autre sur la droite qui passe par le sommet du 
triangle représentantle corps ajouté. D'ailleurs, en 
étudiant comment varie la distance de ces points 
pour différentes teneurs de la solution en colloïde, 
on aura un moyen pratique, extrêmement rapide, 
de construire la courbe délimilant la région mono- 
phasique de La région diphasique. Exemple : on 
