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ACADE3IIES ET SOCIETES SAVANTES 



sont pouilanl liieii visibles et ces épreuves pourront, 

 comme le croit M. Kothé, être perfectionnées notable- 

 ment entre les mains des praticiens; en tout cas, 

 elles présentent l'avnntage de pouvoir être obtenues . 

 sans matériel spécial, dans un appareil quelconque. 

 M. G. Lippmann dit que l'explication donnée par 

 M. Piotlié de son exi>érience jieut être vi'rilîée de la 

 manière suivante : deriière la couche sensilile on met 

 un verre noir, et l'on interpose une couche de benzine 

 entre la gélatine et le verre noir. On supprime ainsi 

 toute réllexion, el les couleurs disparaissent du même 

 coup. Si, entre la gélatine et le verre noir, on laisse au 

 lieu de benzine une couche d'air, les couleurs du spectre 

 sont de nouveau leproduites; et l'on aperçoit en outre, 

 sur le cliché, la trace noire des anneaux de Newton qui 

 s'étaient formés entre les deux surfaces. 



SOCIÉTÉ CUIMIQUE DE PARIS 



Séance du l) Décembre 1904. 



MM. André Brochet et Joseph Petit ont établi que la 

 dissolution du plaliiic dans les cyanures sous l'inlluence 

 du courant alternatif résulte d'une désagrégation méca- 

 nique de l'électrode fonctionnant comme cathode. Cette 

 désagrégation est ampliliée du fait de la variation de 

 la densité du courant; elle résulte vraisemblablement 

 de la formation transitoire d'un alliage, suivie de la dis- 

 solution spontanée du platine dans le cyanure. MM. An- 

 dré Brochet et Joseph Petit ont entrepris l'étude des 

 conditions pratiques de l'oxydation éleclrolytique des 

 ferrocyanures. Les ré'sullats obtenus sont extrêmement 

 variables, suivant la nature et l'état de la surface du 

 métal employé comme anode. Les diverses variétés 

 d'électrodes de charbon donnent également des rende- 

 ments très différents les uns des autres. — M. A. Colson, 

 en traitant du sulfate de zinc dissous par la quantité 

 équivalente de potasse, a observé une diminution d'éclat 

 sur des taches de sulfure de calcium phosphorescent, 

 tandis que l'action du sulfate sur la potasse ne produit 

 aucun effet. Cette expérience a conduit M. Colson à 

 constater que, dans le premier cas, la précipitation de 

 l'oxyde de zinc n'est pas totale; elle s'arrête constam- 

 ment aux pioportions nécessaires à la formation du sel 

 basique : 



/Zn — — Zn.Oll 

 S0'< 



\Zn — — Zn.dll 



quelle que soit la dilution des liqueurs. L'inaction de 

 la réaction inverse sur les taches de CaS n'est pas due 

 à la solubilité de l'oxyde de zinc dans les alcalis, car le 

 sulfate de cuivre se comporte exactement comme 

 ZnSO'* à l'endroit du sulfate de zinc ; la limite de satu- 

 ration seule diffère : elle répond au composé ; 



,Cu — U — Cu — 0, 



so'< ;i:u. 



■Cu — O — Cu — (_|/ 



Non seulement la Thermochimie confirme ces diffé- 

 rences d'action, mais aussi la Chimie pure. Tout 

 d'abord, on retrouve les mêmes composés qiuind on 

 remplace la potasse par la baryte dissoute. En outre, 

 puisque les sulfates basiques résistent à l'action de la 

 potasse froide, c'est que la base qu'ils renferment, prin- 

 cipalement l'oxyde : 







/ 



Zn — — ZnOll 



^Zn — — Zuuu' 



est une base forte, comparable à la potasse, .'^i. alors, on 

 isole cette base par réaction de la jiolasse cliaude sur 

 le sel basi(|ue, elle devra chasser au moins partiellement 

 la soude du sulfate SO'Na*; c'est ce que l'expérience 

 vérifie. De même, l'oxyde de cuivre précipité se dissout 

 complètement dans le sulfate d'ammoniaque en excès. 

 11 y a d'autres conclusions à tirer des expériences pré- 

 cédentes. Tout d'abord, le sulfate de zinc dissous ne 



peut pas être représenté par la formule SO'Zn, car, par 

 l'action de la baryte, une molécule de ce sel donnerait 

 intégralement SÙ''Ba et ZniOHi'-, incapables l'un et 

 l'autre de réagir sur le corps saturé .SO'Zn, et dans ces 

 conditions la décomposition du sel de zinc serait com- 

 plète. La formule liO.Zn.SO'lI est lu-éférable : elle 

 explique l'acidité bien connue du sulfate de zinc; mais 

 la forme HSO'.Zn.O.Zn.SO'll rend, en outre, compte delà 

 formation du sel basique ci-dessus décrite. Or, cette 

 formule est précisément d'accord avec la cryoscopie; 

 car, si l'on neutralise exactement l'acide sulfurique par 

 l'oxyde de zinc, l'abaissement du point de congélation 

 se réduit de moitié. Il en est de même si l'on remplace 

 l'oxyde de zinc par l'oxyde de cuivre. Donc ces sulfates 

 dissous ont une formule double de la formule molécu- 

 laire, et doivent être représentés par [SO'M]-. Pour jus- 

 tifier cette interprétation cryoscopique, M. Colson a 

 examiné l'effet des sulfates de sesquioxydes. Un sulfate 

 chromique vert de formule Cr-(.SO'i% spécialement pré- 

 paré et dissous au taux de mol. 2 par litre, donne un 

 abaissement cryoscopique de O^Sl. L'acide qu'il ren- 

 ferme donnerait dans les mêmes conditions 2°, 40. Il y 

 a donc bien condensation de 3 molécules sulfuriques. 

 De plus, par ébullition, les 2 molécules Cr-(SO*)' se 

 changent en 1 molécule iSO'j'Cr'O -j- 1 mol. SO'H*. 

 Donc la cryoscopie, après ébullition, doit fournir le 

 même abaisssement 0°,8I, si l'abaissement moléculaire 

 est, comme l'affirme M. Colson pour les sulfates, indé- 

 pendant de la nature de la molécule. L'expérience 

 indique 0'',82, nombre dont la concordance est satis- 

 faisante. — M. J. Bougault a étudié l'action de I et 

 HgO i^lOlI naissant) sur les acides non saturés éthylé- 

 niques. Les résultats obtenus varient avec la place 

 occupée par la double liaison. Les acides: 



I^CH : CH.C0=I1 et R.C 



^^ 



cir- 



se retrouvent inaltérésà lafinde la réaction. Lesacides 

 R.CIl : CII.CII'-.CO-H donnent des lactones iodées 



li.CII.CHL 



I 



ij 



CIF.CO 



susceptibles de régénérer l'acide par le zinc et l'acide 

 acétique. Les acides R.CIl : CH.CH^CI1^C0=H sont à 

 l'étude. Les acides à fonction éthylénique plus éloignée 

 du carboxyle fixent lÔH et donnent des acides de for- 

 mule générale R.CHI.CHOH.(CH=)".CO=H. — M. Tanret 

 expose la suite de ses recherches sur les sucres à mul- 

 tirotation. 



SOCIÉTÉ ROYALE DE LONDRES 



Communications reçues pendant les vacances. 



Lord Rayleigh a repris ses déterminations de la den- 

 sité de l'oxyde d'axote, dans le but de diminuer autant 

 que possible la dilférence qui existe entre ses résultats 

 (I,rj29bl) et ceux de M. Leduc ^l,o:)01 . Pour cela, il 

 purifiait le i;az en le condensant au moyen de l'air 

 liquide, (lui le débarrasse des impuretés les plus vola- 

 tiles. Ce traitement a, en effet, légèrement augmenté le 

 poids, et la nouvelle densité, rapportée à l'air comme 

 unité, est de l,o207. L'auteur estime que le gaz ainsi 

 purifié ne contient plus de traces appréciables d'azote, 

 et que c'est donc la valeur de M. Leduc qui est trop 

 élevée. Si l'oxygène est pris égal à 16, la densité de 

 l'oxyde d'azote est de 22,143; l'excès de ce nombre 

 au-dessus de 22, valeur théorique pcmr Az'O, est dû 

 principaliMuent à ce que ce gaz s'écarte de la loi de 

 Royle entre la pression atmosphérique et la condition 

 de grande raréfaction. 



Séance du 17 Xovembre 1904. 



Sir J. Norman Lockyer et M. F.-E. Baxandall 



communiquent les résultats d'une étude détaillée des 



