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A. MAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINÉRALE 



prépare par grandes quantités, il peut être livré à 

 moins de deux centimes le litre — devait naturelle- 

 ment éveiller l'attention des industriels. On sait 

 qu'il est employé avantageusement pour la prépa- 

 ration de l'oxygène liquide, à l'aide d'un appareil 

 construit par Linde, spécialement pour cet usage. 

 Des expériences effectuées par la Société des ma- 

 chines à glace Linde, en 1898, il résulte qu'un 

 mélange d'oxygène liquide, plus ou moins souillé 

 d'azote, et d'une substance oxydable se comporte 

 d'une manière analogue à la dynamite, c'est-à- 

 dire que, si on l'enflamme au moyen de capsules 

 détonantes, il produit des explosions à effet bri- 

 sant. Ce mélange explosif, qui peut être préparé à 

 la pression atmosphérique, sottienl à très peu de 

 frais. C'est cet explosif qui est employé pour le 

 percement du tunnel du Simplon. Deux machines 

 de Linde, produisant 6 à 7 litres d'air liquide par 

 heure, ont été installées dans ce but à Brigue et à 

 Domo d'Ossola. Les grandes espérances que l'on a 

 fondées sur les applications industrielles de l'air 

 liquide vont au delà des limites prévues. 



Dans ces derniers mois, l'emploi de l'air liquide 

 a permis de résoudre définitivement la question de 

 l'anhydride azoteux. On sait que, des nombreuses 

 combinaisons que l'azote forme avec l'oxygène, 

 seul l'anhydride azoteux Az'O' n'avait pu être isolé 

 avec certitude. En faisant éclater l'étincelle dans 

 un mélange d'azote et d'oxygène, on admet qu'il se 

 forme de l'oxyde azotique AzO, qui, au contact d'un 

 excès d'oxygène, se transforme en peroxyde AzO^ 

 absorbable par les alcalis. Au lieu d'opérer sur les 

 gaz oxygène et azote, M. Helbig a eu l'idée de faire 

 passer les étincelles dans de l'air liquide. Il a vu 

 apparaître à la surface des flocons de couleur bleu- 

 verdàtre, qui, après l'élimination de l'air liquide en 

 excès, forment une poudre amorphe d'un azur très 

 pâle, fondant à — 11 l'en donnant un liquide bleu. 

 Resolidifié à l'aide de l'air liquide, il garde celte cou- 

 leur. Si on élève la température jusque vers — 100°, 

 il se décompose partiellement en oxyde azotique 

 AzO et peroxyde Az'O'. Après une heure d'action des 

 étincelles sur 300 centimètres cubes d'air liquide, 

 Helbig a recueilli gr. 3 d'anhydride azoteux 

 solide. 



Plus récemment, Francesconi et Sciacca, en 

 employant pour le refroidissement de l'air Liquide, 

 ont réussi à combiner : 



1" De l'oxygène et de l'oxyde azotique liquide; 



2° De l'oxyde azotique solide avec de l'oxygène 

 gazeux ; 



3° De l'oxyde azotique gazeux avec de l'oxygène 

 liquide. 



Dans les trois cas, ils ont toujours obtenu de 

 l'anhydride azoteux Az-0', même en présence d'un 

 excès d'oxygène. D'après ces savants, cet anhydride 



serait stable à la pression ordinaire jusqu'à la 

 température de — 21°. 



Des combinaisons que forme l'ammoniac liquétié 

 avec les métaux alcalins, seuls le sodammonium et 

 le potassammonium avaient pu être isolés depuis 

 déjà longtemps par M. Joannis. Ce savant avait, en 

 partant de ces composés, préparé aussi le potas- 

 sium-carbonyle et le sodium-carbonyle et enfin les 

 azotures alcalins. 



Tout récemment, M. Rengade, ayant fait réagir 

 l'anhydride carbonique sur ces composés, a obtenu, 

 au-dessous de — 50°, un carbamate alcalin : 



,ONa 



Nvzii- 



avec dégagement d'hydrogène selon la réaction 

 suivante : 



C0= -I- AzH'Na = C0< -1- II. 



^OiNa 



A une température moins basse, il se produit, en 

 même temps que cette réaction, un formiate alcalin; 

 on se trouve là en présence d'une réaction élégante 

 pouvant donner naissance aux carbamates alcalins. 



Les réactions indiquées par M. Joannis pou- 

 A'aienl-elles être généralisées, et les autres métaux 

 de la famille du sodium étaient-ils capables de se 

 combiner à l'ammoniac ? 



M. Moissan, poursuivant ses recherches sur de 

 nouveaux composés du césium et du rubidium, a pii 

 préparer, après les hydrures de ces métaux, le 

 césium-ammonium et le rubidium-ammonium, ett 

 faisant arriver l'ammoniac liquéfié au contact du 

 métal brillant. La préparation est très délicate avec 

 le césium, qui prend feu au contact de l'air et ne 

 peut être manié que dans un gaz inerte bien seci 

 Les corps résultant de la combinaison de l'ammo- 

 niac liquéfié avec le césium et le rubidium sont 

 analogues à ceux qu'on obtient avec le potassium et 

 le sodium. Ils complètent heureusement la série de 

 ces composés ammoniacaux alcalins, et répondent 

 tous à une même formule AzH'M : 



AzIPXa — AzJl'K — AzIÎ'Cs — AzII 'Rb. 



i- 



La tâche de M. Moissan ne s'est pas bornée lài 

 Ainsi qu'il l'avait démontré en 1898, l'action de 

 l'acétylène gazeux agissant sur les métaux amnioÇ 

 niums en solution dans l'ammoniac liquéfié con- 

 duit à la formation des carbures de potassium, de 

 sodium, de calcium et de lithium. 



Appliquant la même méthode, M. Moissan a 

 obtenu, par action d'un courant de gaz acétylène 

 sur les solutions de césium-ammonium et de rubi- 

 dium-ammonium dans l'ammoniac liquéfié, des com- 

 posés parfaitement définis répondant aux formules : 



C=Cs°-.CMl«, 



(J'Rb'.CMr-. 



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