A. MAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHLMIE MLNÉRALE 



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Ce sont des acétylures acétyléniques de césium 

 et de rubidium, composés cristallisés, fondant le 

 premier vers 300", le second au-dessus de cette 

 température. Us prennent feu au contact du fluor, 

 du chlore, du brome, de la vapeur d'iode. Us de- 

 viennent incandescents en présence du soufre 

 liquide ou au contact du phosphore et de l'arsenic 

 légèrement chauffés. Enfin, lorsqu'on essaie de les 

 réduire par divers agents, ils donnent lieu à des 

 réactions très violenles. Ce sont de véritables 

 explosifs. 



Lorsqu'on essaie de chauffer ces acétylures acé- 

 tyléniques dans le vide, ils perdent de l'acétylène. 

 Un obtient à la suite de cette dissociation les car- 

 bures de césium et de rubidium : 



C-Cs' el C-Hlj-. 



Ces nouveaux carbures complètent encore la liste 

 des carbures alcalins et alcalino-terreux de même 

 formule. Leurs propriétés, d'ailleurs, sont de tous 

 points comparables à celles de ces carbures. Ce 

 sont, en effet, des réducteurs très énergiques, qui se 

 combinent à froid à la plupart des métalloïdes avec 

 un grand dégagement de chaleur; ils décomposent 

 l'eau à froid avec dégagement d'acétylène pur. 



L'emploi de l'ammoniac liquéfié, cest-à-dire 

 d'un corps obtenu à une basse température, de 

 beaucoup éloignée cependant de celle que donne 

 l'air liquide, a permis d'obtenir toute une série de 

 corps du plus haut intérêt, qui viennent généraliser 

 d'une façon remarquable les connaissances qu'on 

 possédait sur des corps de la même famille. 



L'action de l'anhydride carbonique sur le césium- 

 ammonium et sur le rubidium-ammonium conduira 

 sans doute à une réaction identique à celle que 

 donnent le sodammonium et le potassamraonium, 

 fournissant ainsi les carbamates de césium et de 

 rubidium. 



III. — Ré.\ctio.ns obtenues avec l'eau oxygénée. 



On connaît depuis très longtemps l'action 

 oxydante qu'exerce l'eau oxygénée sur la plupart 

 des corps. L'arsenic, le sélénium, le tungstène 

 sont convertis en acides; le potassium, le sodium 

 et le magnésium sont transformés en hydrates; les 

 carbures élhyléniques engendrent des glycols. Un 

 grand nombre d'hydrates passent à l'état de 

 peroxydes, el ces réactions ont été observées depuis 

 de nombreuses années déjà par Thénard. En trai- 

 tant de l'eau de baryte, une solution de soude ou 

 de potasse caustiques, par de l'eau oxygénée, on 

 obtient les hydrates de peroxydes : 



B;iOMPO; Na-O-.ilI-O; R=0-. 211=0. 



La chaux, l'oxyde de zinc, etc., sont transformés 



de même, au contact d'eau oxygénée, en peroxydes 

 correspondants. 



Cette action oxydante, due à la facilité avec 

 laquelle l'eau oxygénée cède une partie de son 

 oxygène, a été employée dans ces dernières années 

 à produire des réactions qui ont permis d'enrichir 

 la science de nombreux hyperacides et de leurs 

 sels correspondants. 



L'action de l'eau oxygénée sur l'acide chromique, 

 qui fournit avec tant de facilité l'acide perchro- 

 mique, signalée pour la première fois en 18G0, par 

 Baresvvill et Schonbein, était resté un fait isolé, et, 

 de 1800 à 1882, aucun effort nouveau n'avait été 

 tenté dans cette voie. 



De nombreux savants, et en particulier Tanalar, 

 Mélikoff, Pissarjewski, entrepris celte question en 

 étudiant l'action oxydante de l'eau oxygénée sur 

 les acides et leurs sels métalliques. 



En faisant réagir du bioxyde d'hydrogène sur 

 une solution froide d'un carbonate alcalin, Tanalar 

 a obtenu des percarbonales cristallisés de formule : 



C0'X,iM,5II"-O, 



C0'Iv=.2Il=0, 



CO',AzII')=.2H«0. 



Ces sels jouissent de propriétés réductrices in- 

 tenses, qui les ont fait employer par l'industrie pour 

 décolorer la laine, le coton, la soie, les plumes. Il 

 devenait intéressant pour elle de les préparer à 

 bon marché sans le concours de l'eau oxygénée. 

 Aujourd'hui on obtient en graud ces percarbonales 

 parl'él ectrolyse à basse température ( — 10 à — 20") 

 des carbonates alcalins correspondants. 



Les solutions alcalines d'acide borique sont 

 transformées de même par H-0- en métaborates 

 suroxydés de formule BO'Na. 4H°0. 



Toutes ces réactions n'ont pas tardé à être géné- 

 ralisées, et l'on a constaté que, dans la famille du 

 chrome en particulier, la formation d'hyperacides 

 et de leurs sels est très aisée. 



L'acide molybdique et les molybdates fournis- 

 sent de l'acide permolybdique très stable Mo"0"li' 

 et les permolybdates correspondants. Les tungs- 

 tates et les uranates se transforment en pertungs- 

 lates et peruranates. 



Récemment, Pissarjewski, ayant traité les an- 

 hydrides tungstique, molybdique et uranique par 

 de l'eau oxygénée, a obtenu les hyperacides de 



formules : 



TiiOni- — .MuOMl^ — UO 'H-. 



analogues à l'acide perchromique CrO'U". Ces trois 

 composés nouveaux tranchent définitivement la 

 question de la formule à attribuer à l'acide per- 

 chromique, qui doit être la formule CrO'H" proposée 

 par M. iMoissan. 



Dans la famille du titane, seul l'acide titanique 



