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A. 3IAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINÉRALE 



avait pu être peroxyde et transformé en acide per- 

 litanique TiO". Les sels de zirconium, de cérium et 

 de thorium ont subi le même sort cette année. En 

 ajoutant une solution à 30 "/„ d'eau oxygénée à une 

 solution concentrée de nitrate de thorium, on 

 obtient un précipité gélatineux de peroxyde : 



Th ( AzO")* + 4 H=0' = 4 AzO^H + Th (O-H)*. 



Avec les azotates de zirconium et de cérium, on 

 obtient de même Zr(O'II)' et Ge(0'H)\ 



Quelle constitution faut-il attribuer à tous ces 

 corps ? 



Les hyperacides, comme leurs sels, doivent tous 

 être considérés comme appartenant au type eau 

 oxygénée, et par conséquent le groupe divalent 



— 

 I 

 — 



doit entrer dans leur formule de constitution. 



C'est ainsi que les acides permolybdique, per- 

 chromique, etc., auront pour formules : 



— MoO'" — OH — CrO= — OH 



1 . I , 



u— n 0— H 



vil l'hexavalence du molybdène, du chrome, etc., 

 est maintenue. 



L'acide permolybdique de Péchard Mo'-0"H^aura 

 une constitution analogue à celle de l'acide persul- 

 furique : 



0-SO=OH 



I 



— SO'OH 



et sera 



o — MoO= — OH 



I 

 O — MoO= — OH 



oii encore se trouve respectée l'hexavalence du 

 molybdène. 



Enfin, les corps de la famille du thorium seront 

 représentés par la formule de constitution : 



M" = iO — OH/', 



Où M (^ thorium, zirconium, cérium) est tétrava- 

 lent. 



L'action oxydante de l'eau oxygénée s'arrêtera-t- 

 ello à la formation de ces hyperacides ou poui-ra-t- 

 elle être poussée plus loin? L'expérience suivante, 

 décrite tout récemment par MM. Hoffmann et Ilield- 

 miyer, permet de penser qu'on n'a pas encore 

 atteint la limite extrême de l'oxydation. Ces deux 

 autrurs ont pu obtrnir, en effet, des sels d'un acide 

 perchromique plus oxygéné que CrO''H\ Ils ont 

 refroidi une bouillie d'hydrate chromique précipité 

 par rammonia(|U(! étendue de la moitié de son 

 volume d'eau. En ajoutant, à .') parties en poids de 

 ce mélange, 2 parties d'eau oxygénée à 30 "/„ et 



continuant à refroidir, puis enfin 3 parties d'am- 

 moniaque à 10 7o, ils ont vu se déposer de petits 

 cristaux rouge foncé, très altérables par l'eau, 

 même à froid, qui les décompose violemment en 

 oxygène et chromate d'ammonium. Leur compo.«i- 

 tion est CrO°(AzH '/', sel neutre d'un acide dioxychro- 

 mique CrO*(OH)^ Ce sel possède la propriété 

 curieuse de détlagrer comme de la poudre à canon 

 quand on le chauffe à sec ou qu'on le touche avec 

 de l'acide sulfurique concentré. U détone violem- 

 ment par le choc, en laissant un résidu de ses- 

 quioxyde de chrome. 



Cet exemple, encore isolé, est-il susceptible d'être 

 généralisé? Et les acides analogues à l'acide chro- 

 mique pourront-ils atteindre ce degré d'oxydation? 

 En tout cas, c'est un fait extrêmement curieux, qui 

 méritait d'être signalé. 



IV. — MÉTAUX liIVISÉS. 



Les métaux ont joué dans ces dernières années 

 un rôle prépondérant dans les synthèses de la 

 Chimie organique et, à ce titre, il convient de 

 rappeler rapidement leur histoire. Avec leur con- 

 cours, il a été facile d'obtenir des corps que les 

 laboratoires ne savaient pas préparer. 



Le magnésium, par sa combinaison directe avec 

 la majeure partie des composés du carbone, a 

 ouvert une voie nouvelle à la synthèse organique. 

 Il est devenu entre les mains des chimistes un 

 instrument facile à manier et donnant des com- 

 posés qui présentent, sur les composés organo- 

 métalliques du zinc, l'avantage de ne pas s'en* 

 flammer au contact de l'air. 



U serait trop long d'énumérer ici les nombreuses 

 réactions obtenues avec ce métal. Disons seulement 

 que le magnésium joue le rôle de support et qu'il 

 est détinilivement perdu. 



Bien diCférente est la façon dont se comportent 

 les métaux divisés. Depuis 1897, le nickel, le fer, 

 le cobalt et le cuivre provenant de la réduction de 

 leurs oxydes, et, par suite, se trouvant dans un état 

 d'extrême division, ont été employés par MM. Sa- 

 batier et Senderens à la réalisation de réactions 

 d'hydrogénation et de réduction du plus grand 

 intérêt. Ces métaux divisés, qui avaient permis à 

 ces savants de préparer quelques années auparavant 

 les métaux iiitrés Cu'AzO', Co-AzO^ etNi'AzO' par 

 action à froid du peroxyde d'azote, possèdent; 

 des propriétés catalytiques du plus haut intérêt, 

 qui ont fait l'objet d'une étude longue et minu- 

 tieuse non encore terminée. 



Le nickel, en particulier, est de tous les métaux 

 celui qui jouit des propriétés catalytiques les plus 

 étendues. Il permet de transformer l'oxyde de car- 

 bone et l'anhydride carbonique en méthane, réaii- 



