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ACADEMIES ET SOCIETES SAVANTES 



qui ai>paraissen(. .\i'ni;sL suppose que, dans lieaucoup 

 de léaclions, le processus S est très rapide, pour ainsi 

 dire instantané; la vitesse de la réaction ne dépendra 

 donc que de la vitesse de diffusion. Le problème de 

 Cinétique chimique se trouve donc ainsi ramené h un 

 problème physique de vitesse de difTusiim. L'auteur 

 montre, par deux exemples, que les réactions cata- 

 lytiques produiles par les colloïdes ne peuvent pas être 

 considérées comme se ramenant à un simple processus 

 de diffusion du cor|)S réagissant vers la surface des 

 granules colloïdaux. Nous devons admettre l'existence 

 d'un deuxième processus lent, par exemple admettre 

 que la réaction au contact des deux phases ou dans 

 l'intérieur de l'une d'elles (a l'intérieur des granules) 

 est lente: 6° L'hypothèse à laquelle on est ainsi amené 

 peut être exprimée mathématiquement. Soient, au 

 moment (, .y la concentration du corps qui se trans- 

 forme au dehors, dans le liquide intergranulaire, y sa 

 concentration au contact immédiat ou dans l'intérieur 

 des granules, là ovi se fait la transformation. Si la 

 réaction elle-même est monomoléculaire, on aura les 

 deux relations suivantes : 



(1) — _^^Kr, vitesse de la réaction elle-même. 



fil 



ilx 

 (2) — =K,(.x — y), vitesse de la diffusion. 



En différentiant la deuxième équation et en substituant 



les valeurs —^ et -—-! on obtient l'équation : 

 lit de ' 



_ + (K + IC.)-+RK.x- = 0. 



Donc l'intégrale générale des équations (i) et (2) est 

 X = c,e-'^' ^ c'e-^''. Au début, pour t^o, on a .y = s, 

 concentration initiale; donc c^-[-(:, = a. Déplus, pour 

 les diastases, la vitesse initiale est île la forme : 



donc, pour t ^o : 



par conséquent. 



Kc, -\- K, 



i -(- ma 



La formule déliuitive qui exprime l'action des diastases 

 est donc : 



r[{K, — A) e-K'_ (K — A) c- Kl'] ; 



K, — K 



dans cette forniul 



1 



l-\- ma' 



On voit immédiatement que, pour Iv, très grand (dif- 

 fusion très rapide), la formule précédente devient 

 .Y = tie-K'; Je même, pour K très grand (réaction ins- 

 tantanée), on a .Y = ae-Ki'. De plus, si nous admettons 

 que K, est plus grand (|ue K, lorsque K sera > A on 

 aura une courbe plus lente que la logarithmique (c'est 

 le cas de l'émulsine) ; si, au l'ontraii-e, K <;A, la courbe 

 sera plus rapide qu'une logarillimique (c'est le cas de 

 l'inverline et de la maltase). M. Victor Henri montrera, 

 dans une prochaine communication expérimenlale, 

 comment les différentes expériences peuvent être 

 leprésentées par la formule précétlente. On voit donc 

 i|ue la loi générale d'une réaction se produisant en 

 milieu hétérogène a jiour expression : ,Y^=(\f' ^'-j- 

 ,. (j-K,i^ avec la restriction e, -j- c^=!i. On se demande 

 <|ue signilie, dans le cas des diastases, l'expression de 

 la vitesse initiale : 



_ ''^ — ■' ■ 



dt 1 -j- ma ' 



ipielle est la représentation physi(|ue qui nous permet 

 d'interpréter cette expression '.'Nous devons rapprocher 

 les actions diastasiques des phénomènes d'absorption 

 étudiés pour différents colloïdes par de nombreux 

 auteurs; ces recherches montrent que tout corps 

 soluble additionné à une solution colloïdale se répartit 

 entre les granules et le liquide intiM-granulaire; lorsqu'on 

 augmente la concentration du corps dehors, la concen- 

 tration dans les granules augmente d'abord rapidement 

 et ensuite de plus en [ilus lentement; la courbe d'ab- 

 sorption obtenue en portant en abscisses les concen- 

 trations dans le liquide intergranulaire et en ordonnées 

 les concentrations dans les gi'anules est identique à 

 celle qui relie la vitesse initiale de l'action d'une dias- 

 tase à la concentration du corps à transformer. On 

 peut donc admetti-e que le corps transformé par la dias- 

 tase se répartit entre les granules et le liquide inter- 

 granulaire suivant la loi générale d'absorption des 

 colloïdes. On verra comment cette hypothèse peut être 

 vérifiée par des expériences dans lesquelles on étudie 

 l'action de différents colloïdes sur la vitesse des réac- 

 tions diastasiques. — M. Abraham présente à la So- 

 ciété un modèle de supports pour appareils de phy- 

 sique, qui a été combiné par M. C.-V. Hoys et construit 

 par la Scientilîc Instrument C°, de Cambridge. Ce sont 

 des trépieds en fonte ou en bronze, ayant soit "=",5 de 

 rayon et um; hauteur de 2'", 5 ou de 7''™, 5; soit 17'='", 5 

 de' rayon et une hauteur de 3'-'™, 6 ou de 7''"', fi. Des rai- 

 nures radiales sont ménagées dans leurs faces supé- 

 rieures, pour recevoir les vis calantes des appareils. 

 On peut aussi visser un plateau sur ces trépieds, l'our 

 olitenir un support de hauteur quelconque, il suffit de 

 placer un certain nombre de tré^pieds les uns sur les 

 autres. Grâce à l'emboifement des pieds dans les rai- 

 nures, la stabilité du support est extrêmement remar- 

 quable. Le prix de revient île ces supports est insigni- 

 fiant, une fois le modèle établi. Ils semblent pouvoir 

 rendre de très réels services dans tous les laboratoires. 



SOCIÉTÉ CHIMIQUE DE PARIS 



Srancc (la 10 Murs d90:;. 



MM. L.-J. Simon et Chavanne ont entrepris l'étude 

 du glyoxylate d'étbyle; ils entretiennent la Société des 

 premiers résultats cle leurs recherches. — M. F. Mareh. 

 a présenté, au nom de M. A. Haller et en son nom 

 personnel, les résultats de leur (Hude sur l'action des 

 alcoolates de sodium sur la jî-méthylcyclohexanone, et 

 montré qu'ils réagissent à 200-220°, en autoclave, à la 

 fois comme réducteurs et substituants de cette cétone. 

 On obtient par ce nouveau procédé, et en une seule 

 opération, des homologues et isomères du menthol, 

 identiques à ceux que fournit la réduction des méthvl- 

 alcoylcyclohexanones synthétiques. Ils ont ainsi pré- 

 paré les méthylcyclohexanols propylés, isohutylés, iso- 

 amylés en position 3 ou 4, leurs phényluréthanes ou 

 leurs éthers acétiques. La réaction qui leur donne 

 naissance peut être représentée par l'équation : 



2 CH'^G -I- R.CHHINa -|- R.CH'OII 

 Cil. CM» 



cir-/Nc'i' 



= -f C«ll"(l + R.COOXa. 



cn< JciioH 



Cll.GHMt 



La méthylcyclohexanone échappe en partie à l'alcoy- 

 lation par suite de sa transformation en alcool corres- 

 pondant, que l'on a caractérisé par sa phényluréthane 

 (F. 115-110°), non encore préparée. L'alcoylation ne 

 s'arrête d'ailleuis pas à une monosubstitulion : avec le 

 hen/.ylate de sodium, on peut isoler à la fois l'alcool 

 monobenzylé, qui fond à 101°,:i-102°, et le dérivé diben- 

 zylé, qui bout à 257-2.')8° sous 21 millimètres. Le pre-, 

 n'iier de ces composés s'obtient également ]iar l'action 

 de l'aldéhyde ben7.oïi|ue sur le p-métliylcyclohexanol 

 sodé et se trouve identique au conqiosé obtenu par. 



