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L. B0UVE4ULT — LES ALDÉHYDES SATURÉES DE LA SÉRIE GRASSE 



MODES DE FORMATION ET DE PRÉPARATION 

 DES ALDÉHYDES SATURÉES DE LA SÉRIE GRASSE 



Indépendamment de l'inlérét direct que pré- 

 sentent cerlaines d'entre elles, les aldéhydes 

 saturées de là série grasse consliluent, par suite 

 de l'extrême plasticité de leur molécule, les plus 

 féconds agents de synthèse dont dispose la Chimie 

 organique; aussi, depuis longtemps, leur obtention 

 et leur préparation ont-elles fait l'objet de très 

 nombreuses recherches. Celte multiplicité de ten- 

 tatives montre qu'aucune d'entre elles n'a complè- 

 tement résolu le problème. Si, en effet, on se livre 

 à une révision critique et expérimentale des travaux 

 un peu anciens, on se trouve obligé de reconnaître 

 que les méthodes les plus classiques, ou bien ne 

 donnent que de mauvais rendements et des produits 

 impurs, ou bien n'offrent aucun caractère de géné- 

 ralité et sont applicables tout juste à trois ou quatre 

 termes de la série. Tout récemment, des méthodes 

 très variées ont été publiées qui ont rendu aisée la 

 préparation d'un grand nombre d'aldéhydes et 

 laissent entrevoir dans un avenir prochain la 

 résolution du problème dans toute sa généralité. 



On peut obtenir une aldéhyde à l'aide d'une 

 matière première dont le squelette d'atomes de 

 carbone est identique au sien; il peut encore être 

 plus compliqué ou plus Simple. Nous dirons qu'on 

 a employé dans le premier cas une méthode de 

 transformation, dans le second une méthode de 

 dégradation ou analytique, dans le dernier une 

 méthode synthétique. 



I. 



Méthodes de tkansformation. 



Les méthodes appartenant à cette catégorie 

 peuvent elles-mêmes se subdiviser en six groupes, 

 suivant qu'on emploie un procédé d hydrolyse, 

 d'hydratation, d'isoiiiérisatioii, de déshydratation, 

 d'oxydation ou, entin, d'hydrogénation. 



St. — Méthodes par hydrolyse. 



Tous les dérivés des aldéhydes : acétals, imines, 

 oximes, hydrazones, phénylhydrazones, semicar- 

 bazones, etc., sont susceptibles de régénérer les 

 aldéhydes correspondantes par hydrolyse, quand 

 on les traite par les acides sulfurique ou chlorhy- 

 drique étendus et bouillants. Mais cette opération 

 ne peut évidemment constituer un véritable mode 

 de préparation qu'à une condition, c'est que la 

 matière première en question n'ait pas été obtenue 

 en parlant de l'aldéhyde elle-même. Nous en consi- 

 dérerons, danslasuite, sous réserve de la condition 



précitée, l'obtention comme équivalant à l'obten- 

 tion de l'aldéhyde correspondante elle-même, et 

 nous en parlerons en temps et lieu. 



g 2. — Méthodes par hydratation. 



Une seule classe de corps serait susceptible de 

 fournir les aldéhydes par pure hydratation : ce 

 serait celle des hydrocarbures acétyléniquesmono- 

 substitués. Or, seul le premier terme de la série, 

 l'acétylène, justifie cette prévision. Si, quand on le 

 traite par l'acide sulfurique à 80 °/„, il ne donne 

 que des produits dont, jusqu'à ce jour, l'étude est 

 incomplète, en revanche, comme l'a constaté 

 M. Kulscheroff, au contact du bromure de mercure 

 et de l'eau, il se transforme nettement en aldéhyde, 

 après avoir donné naissance à un composé inter- 

 médiaire qui, d'après les tout récents travaux de 

 MM. Billz et Hofmann, serait le tribromomercuri- 

 acétaldéhyde, formé suivant l'équation : 



C=I1= + .-i tlgBr= -I- ll'O = Clin — C(lI{;I3if -|- 3 HBr. 



M. Desgrez est même parvenu à obtenir de la 

 paraldéhyde contenant une pelile quantité d'al- 

 déhyde non polymérisée en chauflant avec de l'eau 

 à 325? l'acétylène lui-même ou, mieux, un corps 

 susceptible de fournir ce gaz par sa décompo- 

 sition, l'acide acétylène-dicarbonique. 



Quant aux homologues monosubstitués de l'acé- 

 tylène R — C : CH, au lieu de donner naissance 

 aux aldéhydes R — CH" — CHO, il fournissent les 

 acétones R.CO.CH'. 



s; 3. — Méthodes par isomérisation. 



Certains alcools non saturés sont capables de 

 donner naissance àdes aldéhydes par isomérisation. 

 C'est, par exemple, d'après MM. Sabatier et Sen- 

 derens, le cas de l'alcool allylique, qui, en passant 

 sur du cuivre réduit chauffé entre 180 et 300°, se 

 transforme en aldéhyde propionique; malheureu- 

 sement, cette intéressante réaction n'a pu être 

 généralisée, à cause de la difficulté que l'on éprouve 

 à se procurer ce genre d'alcools. 



Parmi les autres alcools qui pourraient s'isomé- 

 riser en aldéhydes figurent les homologues 8-subs- 

 titués de l'alcool vinylique : 



lU 



rt.CII:Cll(01I) 



./ 



C:C1I(0H). 



En réalité, on n'a jamais obtenu avec certitude 

 in l'alcool vinylique ni aucun de ses homologues. 



