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L. BOUVEAULT — LES ALDÉHYDES SATUREES DE LA SÉRIE GRASSE 



M. A. Baeyer constata qu'en traitant le clilorure 

 (le valéryle par l'amalgame de sodium et l'acide 

 oxalique, on réalise la formation d'aldéhyde valé- ! 

 rique , d'acide valérianique et de valérianate 

 d'amyle, c'est-à-dire « des mêmes produits que 

 donne l'oxydation de l'alcool amylique ». 



Le procédé préconisé par M. Saytzefl' ne fut à 

 notre connaissance appliqué (pTune seule fois par 

 M. lissier, qui prépara ainsi deux corps nouveaux : 

 l'alcool triméthyléthylique fCIP^C.CH^OH et l'al- 

 déhyde correspondante. 



Dans le même ordre d'idées, il faut enfin signa- 

 ler que M. Freundler a obtenu récemment les aldé- 

 hydes éthylique et butylique en traitant, par un 

 couple zinc-cuivre formé par réduction au moyen 

 de l'hydrogène, les chlorures d'acides dissous dans 

 l'éther anhydre. M. Freundler attribue la formation 

 d'aldéhyde à la présence d'hydrogène occlus. 



II. — MÉTHODES PAR DÉGRADATION 

 OU ANALYTIQUES. 



Ces méthodes peuvent s'appliquer à deux séries 

 de corps : aux acides-alcools secondaires et aux 

 hydrocarbures non saturés. 



Les acides-alcools secondaires a sont suscep- 

 tibles de donner des aldéhydes en diverses cir- 

 constances : soit, par exemple, lorsqu'on les soumet 

 à une décomposition pure et simple, soit encore 

 lorsqu'on les oxyde avec ménagement. 



La décomposition des acides-alcools a donne les 

 aldéhydes avec de l'acide formique ou les produits 

 de destruction de ce dernier : 



u.c.iioii.i:o=H = R,(;ilo-f ll(;n=ii ou =R,ciio-!-H«0-f-C(i 



En présence de certains oxydants doux, l'aldé- 

 hyde est accompagnée d'acide carbonique : 



lî . CIIOH . C0=1I -H = Il . ciio -I- C0>' 4- H-'O. 



La décomposition pyrogénée de l'acide lactique 

 GIF — €HOH — CO'-H et de son sel de cuivre ont 

 fourni à Engelhardt de l'aldéhyde ordinaire. De 

 même, l'action de l'acide chlorhydrique sous pres- 

 sion ou celle de l'acide sulfurique plus ou moins 

 étendu ont donné : avec l'acide glycolique de l'aldé- 

 hyde formique, avec l'acide lactique de l'aldéhyde 

 ordinaire, et avec d'autres acides-alcools des aldé- 

 hydes plus compliquées (Pelouze, Heintz et Erlen- 

 meyer). 



Plus récemment, M. Biaise, quia étudié avec grand 

 soin la pyrogénalion des acides-alcools secon- 

 daires a, a constaté que, sous l'action de la cha- 

 leur, cesacides sont d'abord transformés en lactides, 

 qui se décomposent ensuite en aldéhyde et oxyde 

 de carbone sans qu'il se fasse d'acide formique : 



UXIl-fCO 



(I () =2(;0-|-2R.CIIO. 



-I i I 



CO-i-ClI.U 

 i 



M. Biaise a même pu tirer de cette réaction une 

 véritable méthode de préparation des aldéhydes de 

 poids moléculaire élevé. 



La méthode de dégradation par oxydation des 

 acides-alcools a été employée d'abord par J. Liebig, 

 qui obtint de l'aldéhyde en traitapt l'acide malique 

 par l'acide sulfurique et le bioxyde de manganèse. 

 M. A. von Bœyer a régularisé ce procédé en rem- 

 plaçant l'acide sulfurique par l'acide phosphorique 

 et le bioxyde de manganèse par le bioxyde de 

 plomb. Il put ainsi obtenir de l'aldéhyde isobuty- 

 lique; mais, de leur côté, MM. Biaise et Guérin ont 

 trouvé plus avantageux d'employer, pour la prépa- 

 ration de l'undécaual, l'acide sulfurique et le 

 bioxyde de plomb. 



Pour ce qui est de l'application des méthodes de 

 dégradation aux hydrocarbures non saturés, on 

 sait depuis longtemps que, sous l'action des réac- 

 tifs oxydants, les hydrocarbures aromatiques non 

 saturés sont coupés à l'endroit de la double liai- 

 son, et que cette scission donne une aldéhyde aro- 

 matique : ainsi on obtient la vanilline par oxyda- 

 tion de l'isoeugénol, en particulier au moyen de 

 l'ozone. Cette intéressante observation vient d'être 

 étendue à la série grasse par M. C. Harries. Cet 

 auteur a pu préparer ainsi un certain nombre d'al- 

 déhydes à fonction simple el à fonction complexe 

 qui ont pris naissance par le mécanisme suivant : 



Lorsqu'un courant d'oxygène fortement ozonisé 

 passe dans un corps non saturé énergiquement 

 refroidi, il y a fixation d'ozone et formation d'un 

 ozonide extrêmement explosif : 



H. /Il" lt\ /lî" 



C:CC 4- 0' = )C — f.( 



,,/""\ 



IC" 



0-t) 



%^ 

 



Si l'on opère en présence d'eau et à la tempéra- 

 ture ordinaire, l'ozonide se décompose, au fureta 

 mesure de sa formation, en eau oxygénée et deux 

 molécules acétoniques (ou aldéhydiques si R et R' 

 représentent un atome d'hydrogène) : 



It 



( : — C •; 



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R'/ I I "-R"' 

 C) — 



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-l-IPO = U'0+ >cu-i-co 



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 1!'"" 



111. — Métuodes synthétiques. 



La première en date est celle de MM. Lieben et 

 Zeisel, que j'ai déjà décrite comme méthode d'hy- 



