p. -TH. MULLER — LES PSEUDO-ACIDES 



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encore été essayée, il faut se garder de les poser 

 I oinme des dogmes acquis. Et le grand défaut de 

 (.mute, comme historien de la science, c'est que, 

 dans tout ce qu'il a écrit à ce sujet, il a pris le 

 contre-pied de la maxime : ScriLitui- ud niirriiii- 

 diiin, non nd prohanclum. 



J'ai retiré de mes recherches une autre convic- 

 tion : c'est que, dans le développement scientifique, 

 entrent d'autres facteurs que les états successifs 

 de la mentalité. 11 en est, en particulier, dont la 

 considération est nécessaire pour expliquer les 



accidents que pré.senle le cours de celle histoire, 

 pour rendre compte, par exemple, des intervalles 

 énormes de temps entre des étapes qui nous sem- 

 blent aussi voisinesque possible. Ces facteurs, dont 

 il me semble essentiel de ne pas négliger les elTets, 

 sont l'état politique et l'étal économique. 



La suite de ce cours vous montrera, Messieurs, 

 dans quelle mesure j'eslime que ces facteurs doi- 

 vent figurer dans l'Histoire générale des sciences. 



Paul Tannery. 



LES PSEUDO-ACIDES 



La question des pseudo-acides (et des pseudo- 

 bases) offre autant d'intérêt pour la Chimie orga- 

 nique que pour la Physico-Chimie. IL s'agit, au 

 fond, de déterminer la constitution de certaines 

 substances, problème favori de la Chimie orga- 

 nique, qu'elle seule est capable de résoudre défini- 

 tivement; mais, d'autre part, ce sont surtout les 

 procédés de la Chimie physique qui permettent de 

 déceler les corps sur lesquels portera l'effort de 

 l'organicien et qui font l'objet de cette confé- 

 rence. 



L'étude des acides et des bases et la formation 

 'des sels a, de tout temps, sollicité vivement l'atten- 

 tion des chimistes, sans doute parce que le sel 

 neutre dillère si profondément des corps généra- 

 teurs et qu'on n'y retrouve plus ces qualités remar- 

 quables désignées sous le nom de propriétés acides 

 et de propriétés basiques. Nous savons maintenant 

 que les premières appartiennent au cation H+, que 

 les secondes sont caractéristiques de l'anion 0H~, 

 et que leur disparition, lors de la formation du sel, 

 lient simplement à la disparition des ions H+et 

 0H~, qui se combinent en donnant de l'eau. 



Un acide est donc formé d'un atome d'hydrogène 

 typi([ue[en nous bornantaux acides monobasiques) 

 et d'un radical K. Quand on le dissout dans l'eau 

 ou dans un milieu ionisant, il se dissocie partielle- 

 ment en un cation 11+ et un anion Il~, et celte 

 ionisation est d'autant plus avancée que l'acide est 

 plus fort. Neutralisons l'acide par une molécule de 

 soude; nous obtiendrons le sel de sodium R\a, 

 dont la dissociation en ions R~ et Na+ est toujours 

 très prononcée. Ainsi l'acide azotique dissous dans 

 l'eau contient principalement les ions A/.0'~et H+, 

 parce que c'est un acide fort: l'acide acétique, au 

 contraire, est surtout constitué par la molécule 

 neutre, non ionisée, C"H''0\H et n'émet qu'un petit 

 nombre d'ions C'H'O'- et n+ (à peu près 1 °/„ de 

 son poids;, en raison de sa faible conductibilité 



électrique. Les sels neutres, azotate ou acétate de 

 sodium, présentent une dissociation d'environ 

 80 "/„ dans les conditions ordinaires de concentra- 

 tion, et sont formés essentiellement des ions,\zU' 

 et Na+ou C'irO'- et Na+. 



Dans la grande majorité des cas, le problème de 

 la constitution est résolu quand on connaît celle de 

 l'acide ou du sel; on admet que le radical CIL'O' 

 est le même dans l'acide acétique et dans l'acétate, 

 pour la molécule neutre aussi bien que pour 

 l'anion, ce qu'on exprime en écrivant CH'.COOH et 

 CH\COÛXa. 



Il va vingt ans. on eût fort étonné les chimistes 

 en leur demandant s'ils étaient bien sûrs que le sel 

 possède la même structure que l'acide. La question 

 ne se posait même pas; on obtenait la formuli- 

 développée du sel en mettant simplement le métal 

 à la place de l'hydrogène typique dans la formule 

 de l'acide. Gela paraissait si naturel que, lorsque 

 Geulher découvrit l'élher acétyl-acéticjue sodé en 

 1868, il l'écrivit CH CO.CHXa.COOC'ir ; de même. 

 M. Haller, en 1887, formula son éther cyanacéliqu3 

 sodé C.Vz.CHNa.CÛOC'H'. On reliait le métal alcalin 

 au carbone, sans aucun scrupule. 



Les protestations ne tardèrent pas à s'élever. 

 C'est Michaël ' qui, le premier, en 1888, émit l'idée 

 que certains sels peuvent avoir une autre consti- 

 tution que l'acide générateur : « A mon avis, dit-il, 

 il n'existe pas de produits oxygénés dans lesquels 

 un métal soit lié directement au carbone; on 

 devrait toujours le considérer comme uni à l'oxy- 

 gène. La cause en est la suivante : l'entassement 

 des radicaux négatifs oxygénés, augmentant la 

 négativité de l'hydrogène, rend sa substilulion par 

 un métal possible: par cela même, la négativité de 

 l'oxygène deviendra telle que sa transposition en 

 oxygène hydroxylique s'en suivra. » 



' J. r. prak. Clieni.. t. XXX Vil, 1888, \>. 507. 



