5:;8 A. WAHL - CONSTITUTION DES MATIÈRES COLORANTES DU TRIPHENYLMÉTHANE 



LES IDÉES ACTUELLES SUR LA CONSTITUTION 

 DES MATIÈRES COLORANTES DU TRIPHÉNYLMÉTHANE 



Chaque fois qu'en Chimie surgit une tliéorie 

 nouvelle ou une explication nouvelle d'un fait 

 expérimental connu, il est rare qu'elle soit adoptée 

 sans conteste. L'opposition qu'elle rencontre sus- 

 cite des travaux et des recherches dont la science 

 tire profit, et ia discussion, parfois très longue, 

 prend fin lorsqu'une expérience décisive vient lever 

 tous les doutes. Il peut alors être intéressant de 

 jeter un coup d'œil en arrière et de résumer les 

 phases successives du délsat. 



.■V ce point de vue, il n'est pas de question plus 

 captivante que celle de la constitution des matières 

 colorantes, en particulier de celles qui se ratta- 

 chent au triphénylméthane. 



L'histoire de leur constitution remonte, pour 

 ainsi dire, à l'époque de la découverte des colo- 

 rants synthétiques. C'est, en effet, en 18.")6, 

 année même où Perliin découvrit la mauvéine, que 

 Nathanson signala la formation du rouge d'aniline. 

 L'application pratique de cette observation re- 

 vient tout entière à des chimistes français, qui 

 surent donner à cette industrie naissante une 

 impulsion remarquable. C'est alors qu'apparais- 

 sent coup sur coup : la fuchsine de Verguin, le 

 violet impérial et le bleu de Lyon de MM. Girard et 

 de Laire, le violet de Paris de M. Laulh, le vert 

 mélhyle de MM. Lauth et Baubigny, etc. 



Dès 180:2, Hofmann avait déterminé la compo- 

 sition de la fuchsine industrielle, obtenue par 

 oxydation de l'aniline commerciale, et avait 

 trouvé qu'elle constitue le chlorhydrate d'une 

 base C'°H"Az'.H''0, qu'il appela rosa/ji/i'ne. 



La formation d'un composé en C°, en partant de 

 l'aniline qui renferme C\ s'expliquait difficilement. 

 Au contraire, lorsqu'on eut remarqué que l'aniline 

 pure, aussi bien l'aniline préparée industriellement 

 par Nicholson à Manchester que celle qu'on extrait 

 de l'indigo, est absolument incapable de fournir du 

 rouge, mais qu'elle en fournit quand on y mélange 

 de la /^-toluidine ', Hofmann crut pouvoir inter- 

 préter la réaction par l'équation : 



C"lI=.AzU= + 2{C'H- Azil- + 0' = ('.-"H^'Az'O -|- 2IP0. 



Cette ('quation devint insuffisante lorsque 

 M. Coupler, industriel de Poissy, annonça le fait de 

 la formation d'un rouge de toluène par oxydation 

 de loluidine absolument exempte d'aniline. Cette 

 toluidine était préparée au moyen de toluène pur 



' La Sfule alors connue. 



par un procédé identique à celui qui permettait 

 d'obtenir l'aniline en partant du benzène pur. 



Comme on savait que la paratoluidine, oxydée 

 seule, ne fournit pas de matière colorante, le fait 

 annoncé par M. Coupler parut tellement intéres- 

 sant que la Société industrielle de Mulhouse char- 

 gea M. Rosenstiehl de répéter l'expérience. Dans 

 un remarquable Mémoire, M. Rosenstiehl non seu- 

 lement confirma la découverte de Coupler, mais en 

 donna, de plus, l'explication rationnelle, en démon- 

 trant que la toluidine commerciale est un mélange 

 de paratoluidine, déjà connue, et d'un isomère 

 liquide, la pseudo-toluidine ou orthololuidine '. Le 

 rouge de Coupler provenait donc de l'oxydation 

 simultanée de l'ortlio et de la para-loluiJine, tandis 

 que le rouge de Hofmann provenait de l'oxydation 

 du mélange d'aniline et de p;ira-toluidine. 



Ces rouges étaient-ils identiques, et étaient-ils, 

 déplus, identiques avec le rouge commercial résul- 

 tant de l'oxydation du mélange d'aniline et des 

 toluidines isomères? Telle est la question qu'on se 

 posait alors. 



Il était difficile d'y répondre, car on n'avait 

 encore que des idées très vagues sur la constitution 

 de la fuchsine. Tandis qu'Hcifmann était plutôt 

 enclin à la considérer comme un azo'ique, Kékulé 

 admettait pour elle la formule d'une triamine cy- 

 clique : 



C'H' — .\zH — en' — Cil' 

 \ / 



Azir Aztt 



\ / 



C'^H ' — CH ' 



Le fait le plus important qu'il convient de noter, 

 c'est celui signalé parCaro etWanklyn-. Ils démon- 

 trèrent que le produit de l'action de l'acide nitreux 

 sur la rosaniline, déjà préparé par Hofmann et par 

 Paraf et Dale ', est un véritable diazoïque possé- 

 dant toutes les réactions des diazoïques de Criess. 



En particulier, ce composé, bouilli avec l'eau, 

 perd son azote et fournit un produit très voisin de 

 l'acide rosolique, préparé par Kolbe et Schmidt au 

 moyen du phénol et de l'acide oxalique '. Ainsi se 

 trouve établie la relation qui relie l'acide roso- 

 lique à la fuchsine, relation rendue encore plus 

 évidente par les travaux de Caro et (iraebe '. 



' Aiin. de Cil. clPhys., 1872, p. 189. 



- Proc. Roy. Soc, t. XV, p. 210. 



■' n,-rkbte. t. X, p. lOII). 



' l.ieltig's Ami., t. CXIX. Kill. 



■^ J.iebir/sAiir... 1. CI..\XIX, 1S4. 



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