A. WAHL — CONSTITUTION DES MATIÈRES COLORANTES DU TRIPHÉNYLMÉTHÂNE 539 



I. — La fokmlle de Fischer-Nietzki. 



Les recherches classiques de Caro et (Iraebe sur 

 les quinones les avaient conduits ù représenter 

 l'acide rosolique par une formule qiiinonique et à 

 admetU-e,de plus, que la fuchsine constitue l'imine 

 correspondant à cette quinone : 



AzU-.C'IP 



CH-.C'H*.AzH 



;CH-.C«ll'.AzH 



Rusaiiiline. 



011. cnp 



CII'.CH'.O 



^CH'.CMI'.O 



Acide rosolique. 



Cette formule n'expliquait pas la faculté que 

 possède la fuchsine de donner si facilement un 

 dérivé diazoïque. MM. E. et 0. Fischer, qui s'occu- 

 paient alors des hydrazines, furent amenés à étudier 

 le dia/.oïque de la fuchsine, ce qui les conduisit à 

 leur remarquable travail sur la conslilution de la 

 fuchsine et de l'acide rosolique '. 



La rosaniline, traitée par les réducteurs, fournit 

 une base dont les sels sont incolores et qui, pour 

 cela, est désignée sous le nom de leiicaiuline. 

 Celle-ci, diazotée, puis bouillie avec l'alcool, con- 

 duit à un hydrocarbure C"H", dont la synthèse a 

 établi la constitution : c'est le diphényltolylmé- 

 thane. 



.\u contraire, si l'on soumet au même traitement 

 la leucaniline provenant de l'oxydation de la ju-tolui- 

 dine en présence d'aniline, qui a été appelée /)ara- 

 leacaiiiline, on arrive à un hydrocarbure différent, 

 le triphénylmétliane C"H". Sa synthèse, faite par 

 Kékulé et Franchimont au moyen du dichlorure de 

 benzyle et du mercure-diphényle, établit sa cons- 

 titution'. 



.\prés avoir montré par la méthode de dégrada- 

 tion que le carbure fondamental de la para-fuch- 

 sine est le triphénylmélhane, MM. Fischer ren- 

 dirent leur démonstration complète en remontant 

 de l'hydrocarbure à la matière colorante. 



En effet, le triphénylméthane, traité par l'acide 

 nitrique, donne un dérivé trinitré, dont le carbinol 

 fournit par réduction successivement la para-rosa- 

 niline, puis la para-leucaniline : 



CH.'CH'/ 



TripliéiivlmclhaDC. 



C(C«lI'.AzO-" ■ 

 I 

 OH 



Triaitropliênvl- 

 carbinol. ' 



C C'H'.AzH^' 



r 



u 



7>-leucaniline. 



- c. (:«ii'..VzH-;= 



I 



011 



Triaini'lo-lriplK'-nvl-car- 

 binol ou p-rosaniliue. 



Quant à la fuchsine commerciale, elle renferme, 

 ;\ la place d'un noyau benzénique, un noyau tolué- 



' Liebig's Ann., t. CXGIV, iSo. 

 ' B.richtc, t. V, 906. 



nique. C'est donc l'homologue supérieur de la para- 

 fuchsine. 



Cette notion des fuchsines homologues a été 

 développée par les belles recherches de MM. Ro- 

 sensliehl et Gerber ' et de M. Noelting. 11 en 

 résulte donc que la fuchsine commerciale n'est pas 

 identique à la para-fuchsine obtenue à l'aide de 

 l'aniline et de la /i-toluidine. L'équation de Hof- 

 man doit donc être modifiée ainsi : 



2 (Cil' . AzH=) -I- C'H'AzlP + 0= = C^lI-'Az^O . H'O -|- 2 ll'O, 



pour expliquer la formation de la /3-rosaniline, tan- 

 dis que l'équation : 



C'H'AzH» + C'H'AzH» -|- C"H'AzH= + 0' 

 Ortho-toluiUine ;)-toluidine. 



= C=>'n"Az'0.11«0 -i-2ino 



explique celle de la rosaniline commerciale. 



Une autre conséquence, c'est que les dérivés 

 phénoliques provenant de la décomposition, par 

 l'eau, des diazoïques de la rosaniline et de la 

 p-rosaniline doivent être différents. Le premier 

 correspond, en effet, à l'acide rosolique obtenu en 

 oxydant le mélange de phénol et de crésoi, et le 

 second est de taurine, qui se prépare au moyen 

 du phénol pur. L'acide rosolique est donc l'homo- 

 gue supérieur de Taurine. 



On comprend maintenant le rôle capital joué par 

 la para-toluidine dans la formation du rouge ou 

 de l'acide oxalique dans le préparation de Taurine. 

 Ils ont tous deux pour but de fournir le carbone 

 central du triphénylméthane. 



Enlin, une conclusion s'impose : c'est que forcé- 

 ment, parmi les trois groupes amidés, au moins 

 l'un est en para. Les recherches ultérieures de 

 Fischer', et de Graebe et Caro', confirmées par 

 les nombreuses synthèses effectuées depuis, ont 

 démontré que les trois groupes AzH' occupent tous 

 la position para vis-à-vis du carbone méthanique. 

 La formule de constitution de la para-rosaniiine 



est donc : 



OH 



AzH' 



AzH' 



La p-fuchsine et, d'une manière générale, les 

 fuchsines, qui, seules, sont colorées, résultent de la 

 combinaison des rosanilines avec un acide, avec 

 élimination d'une molécule d'eau. 



Tous les sels des fuchsines sont exempts d'oxy- 



« Aon. Chim. H Phys. (ï 

 ' BLTichle, t. XXIII. 22i»i. 

 ' Berichle, t. XI, 13 48. 



t. viii, p. ne. 



