56(1 A. WAHL — CONSTITUTION DES MATIÈRES COLORANTES DU TRIPHÉNYLMÉTHANE 



gène' (sauf, naturellement, celui qui est contenu 

 dans la molécule de Tacide). 



La manière la plus simple, pour MM. Fischer, 

 de concevoir ce départ d'eau de la molécule des 

 carbinols au contact des acides, c'est de supposer 

 qu'il a lieu entre l'oxhydrile carbinolique et un 

 groupe amidé : 



( AzH'. C«H*)=C . CH* . AzH°- — H'O 



I 

 (ill 



=:(AzH'.C"H','C — Cil' — AzH. 



I I 



L'aurine, qui est l'anhydride du trioxytriphényl- 

 carbinol, sera : 



[OU .cni']-c — cnv — 0. 



' I 1 



et la /;-fuchsine, qui est un chlorhydrate, devra 

 être écrite : 



(AzH'.CH' =C — cil' — AzH . HCl. 



I I 



Parmi les nombreux composés du carbone, il y 

 en a fort peu qui soient colorés. On a expliqué 

 leur coloration en l'attribuant à la présence, dans 

 leur molécule, de groupements atomiques spé- 

 ciaux. Cette conception ingénieuse est due à 

 M. Witt'. 



Sil'on considère les composés suivants : le nitro- 

 benzène, le nitrophénol, la />nilraniline, l'amido- 

 phénol, layj-phénylène-diamine et l'hydroquinone : 



ClP.AzO^ 



(1) 



•«ni/ 



CH 



\ 



AzO" 

 OH 



C^H 



AzO^ 

 AzH=' 



Cil' 



^AzH« 

 ^011 



Cil 



(2) 

 ,AzH'^ 



^AzH" 



(5) 



et 



(3) 



CH' 



('■) 



^OH 



(6) 



seuls (2) et (3) sont colorés. Comme le nitrobenzène 

 n'est pas coloré, on doit en conclure que c'est l'as- 

 sociation des groupes AzO'' et OH, ou AzO" etÂzH^ 

 qui provoque la coloration. 



Le complexe CH'.AzO" qui leur est commun est 

 dit chromogrne, le groupe AzO'' est le chromophore; 

 quant aux groupes AzH° et OH, qu'il faut intro- 

 duire dans la molécule chromogène pour faire 

 apparaître la coloration, ils sont dils luixochromes. 



Une des fonctions chromophore les plus répan- 

 dues est la fonction quinonique. La quinone était 

 représentée au début comme un peroxyde : 



C 



Ilc/\cH 



I I 



HCl 



!!cii 



■0 



' KisciiER etSciiMiDj: ZcHschr. f. Farbcn-u. TextiJchemie, 

 1904, p. 1. 

 ' Bcriclitc, t. IX, u22. 



Si Ion rapproche la formule de la fuchsine et de 

 l'acide rosolique de MM. Fischer de celle de la qui- 

 none, on constate une analogie parfaite : 



C — CH' — A/.ll.lICI, 



I I 



\ 



:C — CH' — 0. 



Plus tard, lorsque, par suite des travaux de 

 M. Fittig, on a été amené à considérer la quinone 

 comme une dicétone à doubles liaisons alipha- 

 tiques : 



= C 



CH CH 

 ( /C = 0, 

 CH CH 



la formule de Fischer fut modifiée en conséquence 

 par M. Nielzki. Dès lors, si l'on admet avec M. Witt 

 la fonction chromophore des liaisons quinoniques, 

 on trouve réunies dans la fuchsine et dans l'acide 

 rosolique toutes les conditions pour que ces corps 

 soient colorés. Ils renferment les chromophores : 



^C:CH': Azil 



/ 



C:CH':0 



en même temps que des auxochromes .\zH' et OH; 

 par conséquent, leur coloration intense se trouve 

 i expliquée. 



II. 



La formule de M. Rosenstiehl. 



Dans une longue suite de Mémoires, M. Rosens- 

 tiehl s'est élevé contre cette manière de voir'. Il 

 explique la formation des sels colorés des carbinols 

 par l'éthérification du groupe hydroxyle : 



(.\zH-.C^H')' = C.Oll + HCl r= 11=0 + (AzH=.CH')"~C.Cl. 

 p-rosaniline. y>-fuchsine. 



Les arguments de M. Rosensliehl peuvent être 

 classés en deux catégories : ceux, en quelque sorte, 

 de nature exclusivement théorique, et ceux qu'il 

 déduit de l'expérience. Nous allons les examiner 

 successivement. 



Les arguments théoriques ont souvent le tort de 

 perdre de leur force au fur et à mesure que nos 

 connaissances s'élargissent. Ainsi, il est incontes- 

 table que le retour au carbinol, dans le traitement 

 du violet cristallisé par la soude, se trouve expli- 

 qué d'une manière beaucoup plus simple par la 

 formule de M. Uosenstiehl que par celle de 

 MM. Fischer-Nietzkl : 



[(CH",= :Az.CH'l' = C.Cl\ 



[(CIP r : Az.CH 'f : C : CH' : A/. (CH'/ ["'"i' [cinT-utcllV]'"'^ 

 Cl ) 



.\vec celte dernière, il faut nécessairement faire 



' Bull. Soc. cliiia., ^1893), p. 117; (1891 . [i. il3; (189(1), 

 p. iio2: t. l.\, p. 838. 



