A. WAHL 



CONSTITUTION DES MATIÈRES COLORANTES DU TRIPIIÉNYLMÉTHANE oGl 



intervenir une transposilion moléculaire. A l'époque 

 des travaux de M. Rosenstiehl, ces phénomènes 

 étaient encore considérés comme des exceptions. Il 

 n'en est plus de même aujourd'hui, où l'on connaît 

 un très grand nombre de transpositions parmi 

 lesquelles celle d'un simple groupe hydroxyle est 

 une des moins compliquées. 



De même, s'il y avait alors « un défaut de logique 

 évident à admettre, pour une base, une autre cons- 

 titution que pour ses sels' », ce défaut n'existe plus 

 actuellement. On connaît des classes entières de 

 composés qui n'ont pas la même constitution quand 

 ils sont à l'état libre et quand ils sont à l'état de 

 sels. Tels sont, par exemple, les dérivés nitrés, 

 les dérivés cétoniques, les dérivés nitrosés, etc., 

 i corps désignés précisément, à cause de cette 

 propriété, sous le nom de pseudo-acides ou 

 pseudo-bases. 



Enfin, pour M. Rosenstiehl, il n'est pas nécessaire 

 de faire intervenir des liaisons quinoniques pour se 

 rendre compte de la coloration des fuchsines. 



Considérons la ja-leucaniline qui est : (AzH^ 

 C'H'Î'GH. Pour M. Rosenstiehl, la/>fuchsine, c'est 

 de la leucaniline où l'atome d'hydrogène du méthane 

 est remplacé par Cl ; il peut être également rem- 

 placé par Rr, IjSO'H, etc. Comme le triphénylchlo- 

 rométhane est incolore, il faut alors admettre que 

 c'est l'introduction des groupes AzH^ en para qui 

 produit la coloration. Mais si, au lieu de la leucani- 

 line, on considère le trinilrolriphénylméthane : 

 (AzO-.C°H*)^CH, M. von Richler a constaté qu'il 

 donne avec les alcalis une coloration bleue, qu'il 

 suppose due à la formation du sel sodique : (AzO^ 

 C^H'l'.CNa. 



Il semble donc, pour que le corps soit coloré, 

 qu'il faille que le radical introduit dans les noyaux 

 benzéniques ait une fonction chimique opposée à 

 celui qui est substitué au carbone méthanique. 



La coloration aurait alors sa cause dans une 

 dissymétrie fonctionnelle. Cette règle n'a rien 

 d'absolu : d'abord, parce que le sel sodique bleu de 

 Richter est purement hypothétique et n'a jamais 

 été isolé; ensuite, parce que, d'après ce qui vient 

 d'être dit, on devrait s'attendre à ceque le cyanhy- 

 drate de rosaniline soit coloré. 11 a bien la consti- 

 tution : (Âzir.Cf'H'j^C.CAz, car il a été transformé 

 par MM. Fischer et Jennings en triphénylacétoni- 

 trile", et pourtant il est incolore. 



L'argument le plus sérieux invoqué par M. Rosens- 

 tiehl est celui de la formation des polychlorhydrates 

 des rosanilines, qui repose sur des données expé- 

 rimentales très précises. 



Si l'on admet la formule de M. Rosenstiehl, on 



' RosENSTiKHL : Btill. Sijc. chiw., t. XXXIII, p. 312 et 420. 

 ' Bericlitc, t. XXVI, 2221. 



voit que la fuchsine renferme encore trois groupes 

 amidés libres ; elle doit donc pouvoir fixer trois 

 molécules supplémentaires d'hydracides pour don- 

 ner un tétrachlorhydrate de rosaniline'. Au con- 

 traire, avec la formule de constitution admise par 

 M. Nietzki, qui ne possède plus que deux groupes 

 amidés, la limite de saturation doit être atteinte 

 quand la fuchsine aura fixé 2HC1 de plus, pour 

 donner seulement un Irichlorhydrate (11): 



t/II'.AzH-.HCl 



Cl.C,C''H'..VzlIMiCl)' c-cni'..\zir-.iici. 



\ 



(I) 



C»H':AzU.HCl 



(II) 



L'expérience démontre, en effet, que l'acide chlor- 

 hydrique se fixe sur ces molécules pour donner, 

 comme le veut la théorie de M. Rosenstiehl, un 

 tétrachlorhydrate de rosaniline. 



Cette constatation, qui semblait décisive, a beau- 

 coup perdu de sa valeur depuis que M. Minlati a 

 montré que la />leucaniline elle-même CH (C"H'. 

 AzH-)' peut également saturer quatre molécules 

 d'HCl. Ce résultat, d'abord contesté par M. Rosens- 

 tiehl, a été confirmé récemment par MM. O.Fischer 

 et Schmidt', qui ont montré, de plus, que l'hexa- 

 méthylparaleucaniline peut aussi fixer quatre HCl, 

 de même que la leuco-base du vert malachite, le 

 tétraméthyl-diamidotriphénylmélhane, en fixe trois. 

 On ne peut évidemment pas invoquer ici l'éthérifi- 

 cation du groupe carbinolique qui est absent. 



m. — Les fuchsines so.nt des corps non saturés. 



A la vérité, un fait dont on n'avait pas tenu 

 compte dans les expériences précédentes, c'est que 

 la quantité d'acide chlorhydrique fixée dépend 

 beaucoup de la température. 



Si la rosaniline absorbe 4 HCl à la température 

 ordinaire, elle en absorbe davantage quand la tem- 

 pérature est plus basse. 



Dans une série de Mémoires tout récents, 

 M. Schmidlin a décrit les trichlorhydrates d'un cer- 

 tain nombre de fuchsines, qui constituent ce que 

 l'on peut appeler les sels normaux, d'après la théorie 

 quinonique. Ces sels, qui forment des cristaux 

 noirs, traités par HCl, HBr, absorbent ces gaz en 

 quantité d'autant plus grande que la température 

 est plus basse. Il se produit, en même temps, des 

 changements de coloration des plus intéressants. 



Ainsi, le Irichlorhydrate de jo-rosaniline absorbe 

 à la température ordinaire 2 HCl en devenant rouge ; 

 à — 70Mlfixede 3 à4 HCl et devient orangé ; enfin, 

 dans l'air liquide, la quantité totale d'HCl absorbée 



' [iorichle, t. XXVUI, 1696. 



■ Zeilsch.f. Furhen u. TextilcJieœ., 1904, p. 1. 



