62 A. WAHL — CONSTITUTION DES MATIÈRES COLORANTES DU TRIPHÉNYLMÊTHANE 



par la rosaniline est de 8 molécules. Le corps est 

 alors tout à fait incolore'. Ces phénomènes sont 

 réversibles, car, si on laisse s"élever la température, 

 le corps blanc passe par tous les états intermé- 

 diaires et revient au Irichlorhydrate noir. 



L'existence des Irichlorhydrates de rosaniline 

 avait déjà été entrevue par Ilofmann dès l<S(i2. 

 M. Hantzsch a également décrit le triliromhydrale 

 de riiexaméthylpararosaniline ". 



Quanlau chlorhydrate blanc, qui renferme 8 llCl, 

 obtenu par M. Schmidlin, des expériences de ther- 

 mochimie et de dissociation le conduisent à sup- 

 poser qu'une des huit molécules se trouve simple- 

 ment à l'état de dissolution solide. S'il en est ainsi, 

 il en résulte que le triclilorhydrale normal peut 

 encore se combinera quatre molécules d'HCl pour 

 former un heplaclilorhydrate incolore. 



MM. Prudhomme et Ravaut ' ont fait voir, il y a 

 déjà longtemps, que les fuchsines sont également 

 capables de fixer l'ammoniac sec en proportion 

 équivalant à peu près à deux molécules de ce gaz. 

 Il était intéressant de voir si la quantité d'ammoniac 

 fixée augmente à des températures plus basses. 



M. Schmidlin a trouvé que la 7>fuchsine absorbe, 

 à — 15°, à peu près 3, 9 molécules de AzH' en de- 

 venant presque blanche, et que le violet cristal- 

 lisé, qui est son dérivé hexamélhylé, absorbe à 

 — 23° exactement i molécules de AzH' en donnant 

 un corps parfaitement blanc. Ces composés ne sont 

 autre chose que des produits d'addition, car, dans 

 le vide, ils perdent leur ammoniac et régénèrent 

 le corps primitif. 



Enlin, les fuchsines sont également capables de 

 donner des produits d'hydratation incolores. Ainsi, 

 M. Schmidlin a préparé un trichlorhydrate de la 

 rosaniline, homologue de la rosaniline ordinaire 

 (qu'il appelle rosaditoluidine), lequel est incolore. 

 11 renferme de l'eau, et, à 50°, il perd quatre molé- 

 cules d'eau pour régénérer le trichlorhydrate noir. 

 De même,MM.Lambrecht et Weil' ont décrit un chlor- 

 hydrate de rosaniline incolore : C^'Il^'Az'O.SHCl-j- 

 3H'0, et un oxalate incolore du vert malachite : 

 C"H"Az''0. 2C'H'0' -f SH^'O, qui, tous deux, perdent 

 quatre molécules d'eau quand on les chauffe en 

 donnant les sels colorés. On est donc en droit de 

 considérer ces quatre molécules d'eau, dont dé- 

 pend la nature colorée de ces sels, comme devant 

 intervenir dans la constitution intime de la molé- 

 cule. 



Ces résultats concordent pour montrer que les 

 sels colorés sont susceptibles de fixer quatre molé- 

 cules, soit d'acide chlorhydrique, soit d'ammo- 



' C. /?., i. C.\.\.\VIII, 1508. 



' Bericbte, t. XXXlll, 7:;2. 



» Bull. soc. chim., t. IX, 710. 



• Uerichte. t. XXXVll, 3058 ct432G. 



niaque, soit d'eau, pour donner des produits d'ad- 

 dition incolores. Tout se passe comme si, dans la 

 molécule des sels, il y avait encore quatre doubles 

 liaisons aliphaliques libres. 



Or ces faits, qui s'expliqueraient difficilement 

 avec la formule de M. Rosenstiehl, deviennent 

 naturels si l'on se rappelle que, dans la formule de 

 Fischer-Nietzki, il y a précisément dans le groupe 

 chromophore quatre liaisons aliphatiques : 



>' 



Cll = CH^ 



CH = CH 



/ 



c = Azii.nci. 



Si l'on admet que HCI, Azil', IT'O se lixent sur 

 ces doubles liaisons pour donner un noyau du 

 cyclohexane, le groupement chromophore aura 

 disparu, et l'on conçoit que ces produits d'addition : 



Cil eu 



IICl.AzIP.CH» 



HCl.AzII-.CMI'/ I j \^'|-' 

 CI H ^ 



> 



^AzHMICI 



Nt 



CH Cil 



soient parfaitement incolores. 



IV. — La formule he M. IIigo Weil. 



De l'examen des deux formules en présence, 

 celle de M. Rosenstiehl, qui fait des fuchsines de 

 véritables éthers, et celle de M. Nielzki, qui en 

 fait des sels, on peut tirer un certain nombre de 

 conclusions. 11 existe, en effet, entre les éthers et 

 les sels des diflerences assez notables. Tout d'abord, 

 tandis qu'en général les éthers ne sont pas disso- 

 ciés par l'eau et ne conduisent pas le courant, les 

 sels sont des électrolytes et sont plus ou moins 

 dissociés. On pouvait donc s'attendre à ce que 

 l'élude physico-chimique des fuchsines dût fournir 

 des renseignements utiles. 



En réalité, les expériences ébullioscopiques de 

 MM. Haller et P. -Th. MuUer ' ont montré que les 

 fuchsines, en solution aqueuse à chaud, se condui- 

 sent comme des molécules non dissociées. 



Au contraire, d'après l'étude de la conductibilité 

 de leurs solutions, M. Miolati^ a conclu que les 

 fuchsines sont des sels de bases fortes. La conduc- 

 tibilité de la jo-fuchsine à 25° est, pour v =: 128, de 

 |x = 84,24, et n'augmente que faiblement avec la 

 dilution; pour v==1024, elle est de [ji. = !13,27. Ces 

 données montrent que, déjà pour une dilution de 

 r = 128, la dissociation est presque totale. 



Une seconde conséquence très importante qui 

 s'impose, suivant que l'une des deux formules est 

 la vraie, est celle-ci. Si la formule de M. Rosens- 

 tiehl est exacte, l'action des alcalis sur la fuchsine, 



' C. /?., t. CXX, p. 410. 

 « Bericbte, l. XXVlll, lfi96. 



