A, WAHL — CONSTlTLiTlOX DES MVTIÈRES COLORAMES DU TRIPHÉNYLMÉTIIANE o(i:{ 



<{ui fournit le carbinol, s'explique facilement : 



CI.C(C''II'..\zH= = + N.ilill = (lII.Ci;(:'II'.AzII=,' + N,-iCI. 



Au contraire, avec la formule de Nietzki, le pre- 

 mier terme intermédiaire doit élre ou bien la base 

 ammonium, ou son anhydride : 



^C'H'.Azll',- 



'\,, 



C«H': .VzII-{Oll 



^C«H' : AzII 



Mais, avant de résoudre cette question, il con- 

 A'ient de se demander si la constitution carbino- 

 lique de la rosaniline satisfait à toutes ses pro- 

 priétés. M. Weil ' a trouvé que l'atome d'oxygène 

 de ces bases est doué de propriétés spéciales, qui 

 le rapprocheraient plutôt d'un oxygène aldéhy- 

 ■dique. C'est ainsi qu'il réagit avecl'hydroxylamine, 

 la phénylhydrazine, et qu'il se laisse facilement 

 éthérifier par les alcools". 



Do plus, les propriétés basiques des rosanilines 

 ■étant plus prononcées que celles des leucanilines, 

 il faut admettre que le remplacement de l'hydro- 

 :gène par OH a augmenté la basicité. M. Weil, pour 

 expliquer ce fait, ne voit pas d'autre possibilité 

 que de représenter la yj-rosaniline par la formule 

 •d'une base ammonium : 



(AzlP.C'ir>)-i::CMI'AzlI-(lH. 



On comprendrait alors pourquoi la rosaniline 

 décompose les sels ammoniacaux à chaud ; mais il 

 resterait un fait que cette formule n'explique pas. 

 •C'est que, .si l'on dissout une base carbinolique 

 dans un acide étendu et froid, elle s'y dissout 

 sans coloration: celle-ci n'apparaît qu'en chaufTant. 

 Or, il est bien évident qu'avec une telle constitu- 

 tion la couleur doit apparaître immédiatement : 



<AzH^C«H'rC : CH' : AzH'l lll + HCI 



= 11«0 -I- i AzlI=.(;«H' ^C : C«1I' : AzH'Cl. 



Tous ces fails se représentent mieux, d'après 

 M. 'Weil, sf l'on écrit la rosaniline comme une base 

 oxydique : 



lAzH'.C'lI' 'C — C«II'— Aztl» 

 ' \ / \ 







il 



Cette formule n'est plus nécessaire aujourd'hui, 

 •depuis que les propriétés basiques du tripliényl- 

 carbinol ont été mises en évidence par les travaux 

 de M. Gomberg' d'une part, et de MM. Baeyer et 

 Villiger de l'autre. Ils ont démontré, en effet, que 

 le triphénylcarbinol, traité en milieu éthéré à froid 

 par HCI sec, se transforme en Iriphénylchloromé- 



' Uerichtù, t. XX VIII. 20.i. 



'0. KisciiER : Bcricbl,, t. XXXUI, 33.j60. — Fischer et 

 ■R. Weiss : Zeitsch. f. Farben- u. Textilchemie, 1902, p. 1. 

 ' Berichte, t. XXXV, 23'J7. 



thane : la réaction est, en tous points, comparable 

 à l'action de l'acide chlorhydrique sur la potasse : 



lC'll>)=C.OH + IIC.I = IIH) + C'IFj-'C.CI. 



Les propriétés basiques sont encoi'e beaucoup 

 plus marquées dans le trianisylcarbinol. Si l'on 

 représente la basicité du triphénylcarbinol par 1, 

 la basicité du p-trianisylcarbinol sera, d'après 

 MM. Baeyer et Villiger ', représentée par 286. 



On conçoit alors que, si l'on a affaire à du tri- 

 phénylcarbinol dans lequel on a substitué trois 

 groupes amidés, comme c'est le cas pour la para- 

 rosaniline, on arrive à une molécule douée de 

 propriétés extrêmement basiques, sans qu'il soit 

 nécessaire, pour l'expliquer, de lui donner une 

 constitution différente. 



Il ne semble donc pas qu'il puisse subsister des 

 doutes sérieux sur la véritable nature carbinolique 

 des rosanilines '. 



Voyons maintenant la question de la base, qui, 

 selon la formule quinonique, doit se produire 

 comme terme intermédiaire entre le sel coloré et la 

 base carbinol incolore. 



I 



V. — Les bases ammonium de MM. Hantzscii 

 ET Ostwald. 



C'est M. Georgievics qui, le prpmier, considérant 

 le précipité rouge qui se forme lorsqu'on ajoute un 

 excès de soude à un sel de rosaniline, formula l'hy- 

 pothèse de l'existence d'une base colorée \ Il y fut 

 amené en étudiant les phénomènes de la teinture 

 de matières chimiquement indifférentes, où doit 

 être exclue toute probabilité d'une combinaison 

 chimique entre la base colorée et la matière 

 teinte. 



Les expériences de M. Georgievics ont été atta- 

 quées par M. Weil, qui a prétendu que le précipité 

 coloré observé par le premier renfermait de la 

 fuchsine entraînée; il en est résulté une discussion 

 assez longue, qui semble être restée stérile'. 



Une donnée beaucoup plus précise et plus impor- 

 tante est due à Homolka ''. 11 a montré que l'on peut 

 aisément mettre en évidence l'existence de plu- 



' lici-icbte, t. XXXV. 3013. 



* Depuis la composition cie cet article, .M. Weil a légèrement 

 miiilifiê son ancienne l'ormule. Pour expli(|ucr les réa(-tions 

 aldéliyilic[ues du groupe Ull, il admet i(ue les c.irbinols 

 ont la constitution : 



C°IP 



= -c/^\/ 





Bericbto. t. XXXVIII. p. 27:i (1905). 

 ' Monatsherie, t. XVII, p. t. 



i Berichtc, t. XXIX, l.i41, 2677, et Berichte, t. XXIX, 20i;i 

 ' NiKTZKi : Chimie des inatiircs colorantes or^ranifiucs 



1901. p. iir.. 



