5(i1 A. WAHL — CONSTITUTION DES MATIÈRES COLORANTES DU TRIPHÉNYLMÉTHANE 



sieurs bases correspondant aux fuchsines. L'expé- 

 rience réussit mieux avec l'homologue supérieur de 

 la fuchsine commerciale, le chlorhydrate de tri- 

 amidolritolylcarbinol ou fuchsine N. 



Si Ton traite une solution aqueuse du colorant 

 par un excès d'alcali, il se forme un précipité rouge 

 qui est soluble dans l'éther en jaune orangé. Cette 

 solution éthérée contient une base capable d'absor- 

 ber énergiquement l'acide carbonique pour donner 

 le carbonate de tritolylrosaniline rouge. Au con- 

 traire, si l'on chauffe quelque temps la solution 

 alcaline, la base précédente se transforme en car- 

 binol plus difficilement soluble dans l'éther, en 

 donnant une solution incolore d'où l'acide carbo^ 

 nique ne précipite plus rien. 



Il est probable que la base de Homolka constitue 

 précisément ce produit intermédiaire réclamé par 

 la formule quinonique. C'est ou bien la base ammo- 

 nium ou son anhydride. 



S'il était possible de préparer une solution 

 aqueuse de cette base colorée, l'étude de sa con- 

 ductibililé devrait montrer le phénomène suivant : 

 comme toutes les bases fortes, la conductibilité au 

 début devrait avoir une certaine valeur dépendant 

 de la concentration de la solution en ions OH, puis, 

 la base se transformant en carbinol non éleclro- 

 lyte, la conductibilité devrait diminuer jusqu'à 

 devenir nulle. 



Cette expérience directe étant impossible, 

 MM. Hantzsch et Ostwald ' ont tourné la difficulté 

 en prenant la conductibilité d'un mélange équi- 

 moléculaire de soude et du chlortiydralc d'une 

 rosaniline, c'est-à-dire du système : 



\ . Cl + XaOIt = NaCl -f- A . OH. 

 Sol coloria. Base animunium. 



Comme les solutions sont diluées, on peut 

 admettre que la double décomposition est instan- 

 tanée et que la conductibilité initiale est bien due 

 à la somme des conductibilités des ions : 



A' -l-cr -I- Na'-(-(ill'. 



(l) 



Or, connaissant les conductibilités des chlorhy- 

 drates AGI, et se rappelant que la conductibilité 

 est une propriété additive des ions, il suffit de 

 retrancher de la conductibilité du sella conductibi- 

 lité de l'ion Cl qui est connue pour en déduire la 

 conductibilité de l'ion coloré A'. Tout étant connu 

 dans la somme (I), on peut calculer la conductibi- 

 lité initiale du système : sel coloré -|- NaOH. 



La conductibilité est, en général, plus petite que 

 la valeur calculée, par suite de l'isomérisalion de 

 la base ammonium en carbinol qui ne conduit pas. 

 Selle isomérisalion, qui est visible par la décolora- 



' B.,t.XX.\lll, 278 (;l ".j3, IIastzsch, S., 37, 3431. 



lion progressive de la solution, peut être suivie- 

 pas à pas en étudiant la conductibilité, qui diminue 

 de plus en plus pour atteindre finalement une limite 

 qui est celle de la conductibilité du chlorure de 

 sodium. Ou bien, si on diminue la conductibilité 

 prise à chaque instant de celle de NaCI. la diffé- 

 rence sera la conductibililé de la base ammonium, 

 laquelle tendra vers zéro. 



La conductibilité limite du chlorhydrate du 

 violet cristallisé à 25° est de |x==9'î,6; la conducti- 

 bililé propre de fanion Cl étant à celte température 

 de TU, 2, la conductibilité due au cation coloré est 

 97,6 — 70,2 = 27,4. Connaissant la conductibilité 

 de l'ion coloi'é, on en déduit celle de la base ammo- 

 nium : 



(Az CH\=.C»II'J=C:C'=I1*:A7./ 1 



.(III. 



on lui ajoute la conductibilité propre de l'ion OH, 

 quiestà2.j<'del9t),cequi fait 19G + 27,/t = 223,4=ix. 

 On aurait de même à 0" u. ^128,2. L'expérience 

 montre que la conductibilité à 2.")" du système 

 A.Cl-|-NaOII = NaCl + A.OH, diminuée de celle 

 de NaCl, est égale à ;j..,j = 150,5; à 0°, elle est 

 de 108,3. A 0°, il y a donc encore dans la solu- 

 tion environ 80 °/o de base ammonium; mais cette 

 quantité diminue rapidement, comme le montre la 

 conductibilité, qui, après soixante minutes, n'est 

 plus que de ij.= 32 à 25° et [A = 07,8 à 0°. Enfin,, 

 après quarante-trois heures, elle tombe à 4,3. . 



Pour la pararosaniline, l'expérience à 25° donne 

 les nombres suivants, après déduction de la conduc- 

 tibililé de NaCl : 



t= l 6 10 15 20 30 65 120 180 



li= 13.5 20,2 12,0 t.S 5,5 3,3 1,0 0.8 0,7 



L'isomérisalion est beaucoup plus rapide. 



Ces faits démontrent l'existence des véritables- 

 bases des matières colorantes, dont les rosanilines^ 

 ou carbinols ne sont que les pseudo-bases. Ils sont 

 en contradiction formelle avec la formule de 

 M. Rosensliehl, d'après laquelle le passage du sel 

 coloré à la rosaniline incolore est immédiat. 



Quelle peut être la constitution des véritables 

 bases colorées? Lorsqu'on décompose une fuchsine 

 diluée par une molécule de soude, on obtient une 

 solution claire, dont la couleur n'est pas modiliée; 

 ce n'est que par un excès de soude qu'on obtient le 

 précipité rouge, d'où l'éther extrait la base de u 

 Homolka. Si donc il faut admettre dans la solutioui 

 neutralisée par NaOH l'existence de la base ammo- 

 nium, la base qu'extrait l'éther en présence d'un- 

 excès de soude doit être différente. M. Hantzscli. 

 admet que celle base est simplement l'anhydride- 

 de la base ammoniée, c'est-à-dire la base quino- 

 nique elle-même : 



