A. WAHL — CONSTITUTION DKS MATIÈRES COL0R\NTES Dl' TKIPHÉNYLMÉTHANE o6.'; 



C'Il'.Azll^ 



i:"ii'..\zii- 



CII'.AzIl' 



i-C-II'.AzH* -^- C — C'II'.AzlP -»- C — C'Il'.AzH» 



C'H'rAzII.HCl CTI'.AzlI.H^O CMl':AzH 



Sel coloré. Base ammonium colorée Base imini'e col. 



soluble dans l'eau. sol. dans l'élber. 



Cette base iminée, c'est, on le voit, la base hypo- 

 thétique de MM. E. et 0. Fischer, modifiée par 

 M. Nietzki. 



VI. 



H.\I.OC1IHOMIE ET BASE.'^ nUINO.NIOL'ES. 



M. Rosenstiehl avait très justement fait observer, 

 il y a une vingtaine d'années, que le raisonnement 

 de Fischer et Niefzki repose uniquement sur l'exis- 

 tence de ces bases anhydres qui sont purement hy- 

 pothétiques. 



Les expériences de MM. Hantzsch et Ostwald, 

 tiiut en rendant l'existence des bases quinoniques 

 tics vraisemblable, n'ont cependant pas tranché la 

 question. Celle-ci ne devait être définitivement élu- 

 cidée que le jour où l'on aurait trouvé le moyen 

 d'isoler et d'analyser les véritables bases anhydres. 

 Cette lacune vient d'être comblée, grâce aux tra- 

 vaux de MM. Baeyer et Villiger, dans le cas des 

 fuchsines, et de MM. Bystrzycki et Ilerbst, dans le 

 cas des aurines. 



Ces deux derniers savants ', en chauffant à 

 i.SO-200° le p-méthoxylriphénylméthane, ont réussi 

 à lui enlever une molécule de chlorure de méthyle. 

 Le coniposé ainsi obtenu est le diphénylquinomé- 

 thane : 



t:'ll\ 

 5/ 



C'II 



C.C''II'.OClP = ClPCl-t- 



I 



Cl 



C«H- 

 C'IP 



^C : C'H» : 0. 



Le diphénylquinométhane cristallise en tablettes 

 brunes, fondant à 107-168°, et n'est autre chose que 

 le chromogène de Taurine. L'aurine, d'après Graebe 

 et Caro, est le dérivé diparahydroxylé du pré- 

 cédent : 



OH.C^^II', 



;C : C'H' : 0. 



MM. Baeyer, Villiger et Hallensleben ' sont 

 arrivés à préparer facilement le diphénylquinomé- 

 thane, en chauffant tout simplement à 150° le 

 p-oxytriphénylcarbinol dans un courant d'hydro- 

 gène : 



C«H= 



nii 



C.C"!I'.(iIl = H=0 + 



CMI» 



C«H 



C : CnV : 0. 



La question de la constitution des aurines peut 

 donc être considérée comme résolue. 



' BcrkUte, t. XXXVI. 2333. 

 " Berichte, t. XXXVI. âlill. 



En ce qui concerne les fuchsines, les travaux de 

 Baeyer et Villiger ont pu faire croire à un certain 

 moment que la formule de M. Rosenstiehl allait 

 rentrer en faveur. 



Voici les considérations qui avaient fait naître 

 ces travaux. En 1900, un chimiste américain, 

 M. Gomberg', cherchant à préparer l'hexaphénylé- 

 thanc en déchlorurant le triphénylchlorométhane 

 parun métal, delamême manière quecelaalieudans 

 les synthèses de Wurtz, obtint un composé présen- 

 tant au plus haut degré les caractères d'une com- 

 binaison non saturée. C'est le triphénylméthyle, 

 premier exemple d'un radical isolé à l'état libre : 



(C'H'/C.Cl + .Me = MeCI -|- ; C»I1'/C — 



Le triphénylméthyle jouit de la propriété de 

 former des sels doubles qui sont colorés ; ainsi, 

 avec le chlorure d'aluminium et le chlorure d'étain, 

 il forme des composés orangés. De plus, si l'on 

 dissout le triphénylchlorométhane dans l'acide sul- 

 furique, il se dégage de l'acide chlorhydrique et on 

 obtient une solution jaune. Kehrmann et Wenzel ' 

 expliquent ce fait en supposant que le triphénylmé- 

 thyle, dans ses combinaisons colorées, possède 

 une formule quinonique : l'action de H'SO* s'ex- 

 pliquerait alors ainsi : 



C'1I\ 



Cl 



— IICI: 



c«n= 



C«H» 



\f 



les deux valences libres étant alors saturées par 

 l'acide sulfurique pour former ' : 



C=H- 



.>^ 



C'H 



MM. Baeyer et Villiger, à la suite de leurs études 

 sur les sels d'oxonium, ont été amenés à étudier 

 les sels d'un certain nombre de dérivés oxygénés^ 

 en particulier ceux de la dibenzalacétone. La di- 

 benzalacétone se combine aux acides pour donner 

 des sels orangés, rouges ou noirs. Si l'hypothèse 

 de M. Kehrmann dans le cas du triphénylchloro- 

 méthane est appliquée ici, l'isomérisation en le 

 composé quinonique ne pourra se faire que dans- 

 le sens : 



C"H'.CH:CH.CO.CH:CH 



-»- CH'.CinCU.CrCH.GH: 



I 

 OH 



Mais, si, au lieu de dibenzalacétone, on prend de 

 la dianisalacétone, les sels montrent une colora- 

 tion encore plus intense. Cependant, ici, pour qu'il 



■ BericLtc t. XXXIII. 3i:.li. 

 - Berichte, t. XXXIV. 3si:,. 

 ' GoMBEHG : B., t. XXXV, 2397. 



