o66 À. WAHL — CONSTITUTION DES MATIÈRES COLORANTES DU TRIPHÉNYLMÉTHANE 



puisse y avoir une liaison quinonique, il faut qu'il 

 y ait départ d'alcool : 



•(ocn'').c«ir.<:ii : cii.co.ch : (:ii.c»ii'(ncii 



->- ncil '. C II '.CH: CM. CO. cil ;C '^ 



=/\ 



+ CIFOH. 



L'expérier.ce montre que l'alcool reste dans la 

 molécule et que, de plus, en décomposant ces sels 

 colorés par l'eau, on régénère le corps primitil'. Si 

 on répète l'expérience de Kehrmann et 'Wenzel 

 avec le trianisylchlorométhane, on a encore des 

 solutions colorées et des sels doubles colorés, sans 

 qu'on puisse constater le départ d'alcool: la formule 

 quinonique se trouve donc exclue. Le .''ait de 

 donner des composés colorés est donc une propriété 

 inhérente à la molécule, propriété désignée sous le 

 nom à'JwIochroinif. L'halochromie augmente avec 

 la basicité des molécules; ainsi le Iriphénylcarbi- 

 nol e!st halochrome; le trianisylcarbinol (para), qui 

 est environ 300 fois plus basique, est beaucoup plus 

 halochrome ; ses sels sont plus colorés. Le trianisyl- 

 carbinol, traité par IICl en milieu élhéré, donne 

 un piécipilé rouge qui, séché dans le vide, devient 

 blanc en perdant IICI: il a alors la composition du 

 trianisylchlorométhane; remis en contact avec 

 HCl, il redevient rouge. 



On peut alors concevoir jusqu'à un certain point 

 que l'introduction, dans la molécule, déjà halo- 

 chrome, du triphénylcarbinol, de groupements 

 basiques comme AzH", Az(Ciri^ produise des corps 

 donnant avec les acides des sels colorés, sans 

 pour cela faire intervenir des liaisons quinoniques. 

 C'était revenir à la formule de M. Rosenstiehl. 



MM. Baeyer et Villiger, ayant pu si facilement 

 transformer le/.'-oxytriphényl-carbinol en diphényl- 

 quinométhane, cherchèrent à faire la même chose 

 avec les dérivés amidés. Ils se proposent, d'ailleurs, 

 de continuer l'étude de l'halocromie, qu'ils ont 

 momentanément abandonnée. 



Le /j-amido-triphénylcarbinol, chauffé vers ."ÎOO", 

 donne un anhydrodérivé, qui s'obtient beaucoup 

 plus facilement en traitant le picrate du carbinol 

 par la pyridine. Le composé ainsi obtenu est cris- 

 tallisé, mais est incolore, et possède un poids 

 moléculaire double. C'est un dimère du produit 

 cherché. Les autres essais effectués sur les amido_ 

 carbinols, comme la y;-fuchsine, la fuchsine, ont 

 montré que ces bases, chauffées vers 200" dans un 

 courant d'hydrogène, perdent une molécule d'eau 

 en donnant des corps colorés présentant bien la 

 composition des bases quinoniifues cherchées 

 C^'l^'Az^ et C"'H''A/.'; traitées par HCl, elles régé- 

 nèrent quantitativement les sels dont on est parti'. 

 L'expérience ne devait devenir convaincante qu'à 



' Jennings: B., t. XXXVI, 4022. 



partir du moment où les corps de ce genre seraient 

 isolés à l'état cristallisé et pur. 



MM. Baeyer et Villiger sont parvenus récemment' 

 à isoler les dérivés phénylés à l'état de pureté 

 parfaite. Pour leur nomenclature, on part du 

 diphénylquinomélhane, que les auteurs appellent 

 fuchsone; le dérivé anhydre du /j-amidolripliényl- 

 carbinol sera la fuchsonimine : 



C°H» CH" 

 \/ 



C 



CHV- C'H= 



\/ 

 C 



I! 



C«1I= C"H' 



\ 



\/ 



Diphéiiylquinométhane 

 ou t'uclisone. 



II 



AzH 



Fuchsonimine. 



\ 

 II 

 Az.CIF' 



Fucbsonepliényliniiiie, 



Pour préparer le p-phénylamidotriphénylcarbi- 

 nol, on part du mono-anisyldiphénylchloroiné- 

 lliane, qu'on traite par l'aniline; il se fait l'anilide : 



OCIP.C'HV 

 , />C.AzH.C"ir', 



qu'il suffit de chauffer ensuite avec l'acide ben- 

 zoïque pour lui enlever une molécule d'alcool, en 

 même temps qu'une transposition moléculaire 

 donne le composé suivant : 



C°II" CH» 



\/ 



C 



II 



L'^II': Az.C'Il» 



la phénylimide du diphénylquinométhane ou facli- 

 sonepbéuylimine. 11 cristallise en prismes rouges, 

 fondant à ISS-IS.S"; il se combine à l'eau en pré- 

 sence des acides dilués en donnant le carbinol inco- 

 lore, qui, avec les acides concentrés, régénère les 

 sels colorés. Ce sont donc les vérilables bases 

 colorées, dont l'existence avait été démontrée par 

 les expériences de Hantzsch et Homolka. 



S'il n'a pas été possible non [plus à MM. Baeyer 

 et Villiger d'isoler la base d'Homolka à l'état cris- 

 tallisé, ce résultat a été obtenu dans le cas de soa 

 dérivé triphénylé, qui constitue la base du ûleu 

 d'aniline, et dans le cas du dérivé diphénylé du 

 diamidodiphénylméthane, la base du vert de viri- 

 dine. 



Ces produits ainsi préparés : la /(-phénylamidor 

 fuchsonephénylimine : 



C«H».G 



CH'.AzH.CMF 



^C'HVAz.CH' t 



et la diphénylamido-fuchsonephénylimine : 



' B.,t. XXXVII, ;i97. 



