A. WAHL - CONSTITUTION DES MATIÈRES COLORANTES DU TRIPHÉNYLMÉTHANR riB7 



C"II'.A/.II.C'^II'.t 



c«ii'.Azii.c«n' 



C'H'iAz.CII' 



lonstituenL respectivement des aiguilles ou des 

 feuillets noirs fondant à 168", et des cristaux noirs 

 peu solubles fondant à 237-238°. Ils possèdent 

 toutes les propriétés qu'on peut attendre de cette 

 sorte de composés. 



Ces produits constituent vérilnblemenl les subs- 

 tances mères des matières coloranles du groupe 

 des fuchsines; leur existence est nécessaire avec 

 la conception de MM. Fisclier-Nietzki; elle serait, 

 au contraire, inexplicable par la formule de M. Ro- 

 senstiehl. 



VII. 



Formules hiverses et putaléixes. 



f Dans ces derniers temps, on a voulu aller plus 

 loin; on ne s'est pas contenté d'expliquer la diffé- 

 rence qu'il y a entre la fuchsine colorée et les car- 

 binols incolores; on a cherché à donner l'explica- 

 tion de certains phénomènes secondaires. D'abord, 

 on a cherché à se rendre compte des dilTérentes 

 coloralions qui se manifestent quand on ajoute un 

 excès d'acide aux fuchsines. Si, à du violet crislal- 

 lisé, on ajoute de l'acide chlorhydrique, la solution 

 devient verte, puis jaune. Il s'en suit que la satu- 

 ration successive des groupes amidés exerce une 

 action sur la propriété chromogéne de la molécule. 

 Les trois groupes amidés doivent donc tous être en 

 relation étroite avec le chromophore. 



M. Georgievics admet que tous les atomes d azote 

 sont unis entre eux. Comparons alors le violet 

 orislallisé au vert malachite : 



I 



C°Il':A2iCII" 

 // I 



C — C'H'..\z(CHV 

 \ I 



C'H'..\.zfCIP' 



I 



Cl 



Violet crisl.'illisé. 



C«H':.\z(CH')» 



^ I 



C— CTP..\z:CH=j2 



\ \ 



C'IP Cl 



Vert malachite. 



Si l'on ajoute au violet cristallisé une molécule 

 d'HCl, celle molécule va créer une salification d'un 

 azole, va rompre sa liaison avec l'azole voisin, et 

 l'on aura : 



C«H':Az(C[l»)' 



// I 



C — CH'.Az CIP = 



\ ^f'.l 



C'H'.Az^ClP' 



formule que l'auteur compare au vert malachite. 



Il en déduit une explication de ce que les 

 deux composés sont veris, puisqu'ils renferment le 

 même groupement chromophore et qu'ils appar- 

 tiennent, par suite, à la même série. 



Il semble beaucoup plus simple d'expliquer ce 

 fait autrement, si nous nous rappelons que, par 



exemple, la /)-nitraniline, qui est jaune, ou la niU-o- 

 diméthylmétatoluidine, qui est rouge, possèdent 

 des sels qui sont parfaitement incolores, suscep- 

 tibles de n'exister, d'ailleurs, qu'en l'absence d'oau. 

 La coloration, d'après Witt, est due à l'introduclion 

 de groupes salifiables auxochromes AzH", Az(CH')', 

 ou même OH, dans la molécule chromogène 

 C'H'AzO*. Dès qu'on neutralise ces auxochromes 

 par un acide, dans le cas des groupes azotés, ou si 

 l'on éthérifie OH par un radical organique, leur 

 fonction disparaît et leur influence est annulée. 

 Si l'on admet que, dans le violet cristallisé, la 

 nouvelle molécule d'acide sature l'un des groupes 

 Az(CH■')^ c'est comme s'il n'existait plus, et la 

 molécule est comparable au vert malachite, qui ne 

 renferme plus que deux groupes diniéthylamidés. 

 Enfin, M. Schmidlin, en se basant sur des 

 données thermo-chimiques, paraît arriver à une 

 formule semblable à celle de M. Lieorgievics. Il a 

 étudié au calorimètre le phénomène de la dissolu- 

 tion des rosanilines dans les acides et a reconnu 

 qu'il se compose de deux phases. Dans la première, 

 il y a formation d'une solution incolore avec déga- 

 gement de chaleur; puis, au bout d'un certain 

 temps, il y a coloration progressive accompagnée 

 d'absorption de chaleur. D'après M. Schmidlin, le 

 composé dans la première phase incolore est le 

 dérivé du tétraoxycyclohexane, qui existe dans les 

 sels incolores hydratés des rosanilines. C'est ensuite 

 la déshydratation spontanée qui produit la colora- 

 tion. M. Schmidlin croit devoir, pour l'explicalion 

 de ces phénomènes, attribuer à la fuchsine la for- 

 mule assez compliquée : 



On peut également ranger parmi les dérivés du 

 triphénylmélhane des matières colorantes qui ont 

 acquis un intérêt considérable et connues sous les 

 noms de phtaléines et de rhodamines. 



Les premières résultent de la condensation de 

 l'anhydride phtalique avec les phénols, et les 

 secondes résultent du remplacement, dans cette 

 réaction, des phénols par les méta-amidophénols. 



La phénolphtaléine, la phtaléine la plus simple, 

 possède la constitution : 



C 



Cil'. 011 



/ \>C»1I'.(II1 : 



C"H\ / 



elle se dissout dans les alcalis avec une coloration 



