J. GUL\'CHAM — LES PIIÉNOMÈ.NES DE LUiMINESCKNCE ET LEURS CAUSES 



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niann' montre bien que la tluorescence et la phos- 

 phorescence ne diffèrent que par la rapidité avec 

 laquelle s'effectue le retour à Tétat initial. Les so- 

 lutions d'éosine ou de fluorescéine dans l'eau sont 

 simplement fluorescentes; si l'on ajoute de la géla- 

 tine à la solution, elle prend en séchant une consis- 

 tance progressivement croissante et, en même 

 temps, la durée de la luminescence augmente; 

 quand la masse est arrivée à un état à peu près 

 solide, elle possède une véritable phosphores- 

 cence. 



Le dissolvant joue, d'ailleurs, un ri')le très com- 

 plexe dans la majorité des cas; il peut rendre plus 

 difficile le retour des particules dissoutes à l'état 

 initial, mais il peut aussi déterminer des change- 

 ments dans les groupements atomiques du corps 

 dissous; la cryoscopie, la conductibilité mettent 

 souvent en évidence des influences de cette nature. 

 C.ilte action mutuelle du dissolvant et des corps 

 dissous est parliculiérement remarquable dans les 

 dissolutions solides des composés minéraux. Les 

 sulfures de calcium, de baryum, de strontium ne 

 sont pas luminescents par eux-mêmes. Si l'on y 

 oJDUte certains autres sulfures également non 

 luminescents (liismuth. manganèse, cuivre), on 

 obtient des dissolutions solides remarquablement 

 phosphorescentes; par contre, l'addilion d'un troi- 

 sième sulfure contenant un métal magnétique (fer, 

 rnball, nicUel) empêche toule phosphorescence'. 



Le rôle de l'impureté que constitue le corps dis- 

 sous dans ces dissolutions solides serait peut-être, 

 d'après E. Wiedemann, de mettre l'énergie inci- 

 dente sous une forme où elle puisse être absorbée 

 par le dissolvant. L'étude des composés orga- 

 niques a conduit, comme nous le verrons, à une 

 conclusion analogue. 



Comme tous les corps absorbant la lumière, on 

 i inçoit que la propriété de restituer sous forme lu- 

 mineuse une partie de l'énergie absorbée doit être 

 Itls générale. La phosphorescence de longue durée 

 ne s'observe guère que dans quelques diamants, 

 quelques fluorines et surtout dans les dissolutions 

 solides dont le dissolvant est un sulfure de calcium, 

 de baryum, de strontium ou de zinc. La phospho- 

 rescence pendant quelques secondes seulement 

 di.-vient un phénomène beaucoup plus général; 

 tous les sels des métaux alcaline-terreux, un grand 

 nombre de sels alcalins, l'acide arsénieux, le pa- 

 pier, le sucre, etc., sont lumineux quand on les 

 transporte rapidement à l'obscurité après exposi- 

 tion à la lumière. En réduisant à quelques dix-mil- 

 lièmes de seconde, au uKjyen du phosphoroscope, 

 le temps qui s'écoule entre l'observation et l'action 



' E. WlEtiEllA.N.N : loi-, cil. 



* p. W.AENTiG : Ziiiu Cliriiiisiiius ptiosijlioreszierendc'i' 

 Erdkalisulfide. Zcit. t. pliys. Clicm., t. Ll, p. 435, 1903. 



lumineuse. Becquerel' a trouvé un(! fluorescence 

 dans un très grand nombre de composés minéraux 

 et dans tous les composés organiques. 



Ces méthodes d'observation sont encore insuffi- 

 santes pour cerlains corps, tels que les plalino-cya- 

 nures, les dissolutions liquides ; ils ne sontpas lumi- 

 nescents dans le phosphoroscope et sont cependant 

 très fluorescents, car ils s'illuminent d'un vif éclat 

 dans le spectre ultra-violet. On peut admettre, sans 

 dépasser beaucoup les limites de l'expérience, que 

 les corps non photo-luminescents, s'il en existe, 

 sont de rares exceptions. Le quartz serait l'une 

 d'elles. 



La présence de certains atomes ou groupements 

 d'atomes dans la molécule augmente, parfois consi- 

 dérablement, la duréede l'éclat de la luminescence. 

 En Chimie minérale, les métaux alcalino-terreux, 

 raluminium% l'uranium, le radical acide des pla- 

 tino-cyanures communiquent à leurs dérivés une 

 vive fluorescence. Dans les composés organique-, 

 les groupements les plus actifs sont le carbéthoxyli', 

 le cyanogène, les liaisons éthylèniques, les chaînes 

 hexagonales à deux liaisons parallèles'. Ces com- 

 plexes atomiques , appelés lueigàncs ou fluoro- 

 phores, ne suffisent pas i\ donner à la molécule une 

 vive tluorescence; ils devraient encore se trouver 

 dans le voisinage d'aulres groupements, assez mal 

 définis jusqu'ici, et auxquels appartiendrait la 

 propriété d'émettre la lumière; le rôle des groupes 

 fluorophores serait d'absorber les radiations lumi- 

 neuses et de fournir l'énergie aux groupes émissifs. 

 Kaulfmann remarque, à l'appui de celte hypothèse, 

 que la plupart des complexes fluorophores sont aussi 

 des chromophores dans la chimie des couleurs. Les 

 fluorophores joueraient, dans les molécules orga- 

 niques, le même rôle que les impuretés, d'après 

 Wiedemann, dans les sulfures phosphorescents. 



' E. Becquerel : La Lumiirc, t. I, livre Vf. 



- Cette propriété de l'alumine se retrouve dans les verres; 

 l'absoi-ption du spectre ultra-violet par le verre est un fait 

 connexe . 



^ Hewht : Fluorescence as related to the constitution ol' 

 organic substances. Ftep. Bril. Ansoc. Southport, 1903, p. 628. 



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U. Meyer : l'iuoreszenz und cliemischc Constitution, /rjl. 

 r. Phys. Cliem., t. XXIV, p. 468, 1897; Bcnchte, t. XXXVl, 

 p. 2967, 1903. 



