J. GUINCHANT — LES PHÉNOMÈNES DE LUMINESCENCE ET LEURS CAUSES 



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mécanique sur un grand nombre de corps cris- ' 

 tallisés; 



A" Ln Cristalloliiminescence, observée pendant 

 Je refroidissement de quelques solutions saturées; 



5° Ln Luminescence par précipitation, phéno- 

 mène jusqu'ici assez rarement observé en préci- 

 "pitant un sel par un réactif approprié' ; 



(S" La Lysiluniinescence', qui ne se produit qu'en 

 dissolvant dans l'eau les chlorures alcalins colorés 

 par les rayons cathodiques; 



1" La Tljcrnioluniinescence, émission subite de 

 ilumière quand on élève rapidement la température 

 de certains corps solides; 



8° La Cryoluminescence, un phénomène ana- 

 logue observé par Dewar en refroidissant quelques 

 ■corps dans l'air et surtout dans l'hydrogène 

 liquides. 



Nous devrions ajouter enfin la liioluminescence 

 •des êtres vivants, due vraisemblablement à une 

 iréaction chimie-luminescente. 



§ 1. — Chimie-luminescence. 



Les changements dans les groupements des 

 atomes et des valences doivent donner lieu ù. des 

 perturbations considérables dans les mouvements 

 «ntra-moléculaires et dans les positions relatives 

 •des charges atomiques. Toutes les réactions chi- 

 miques devraient être luminescentes. 



A température élevée, elles le sont à peu près 

 toutes : certaines radiations sont émises par les 

 corps réagissants avec plus d'intensité que par un 

 •corps noir à la même température. En particulier, 

 la coloration des flammes par les gaz ou vapeurs 

 ■€sl un phénomène de chimie-luminescence. Hittorf, 

 Siemens ont montré qu'un corps gazeux n'émet 

 <iucune radiation lumineuse par le seul fait de 

 son élévation de température. La flamme non éclai- 

 rante de l'hydrogène ou de l'oxyde de carbone, 

 ■celle du gaz d'éclairage'' dans un brûleur Bunsen 

 ■ne donnent ni lignes ni bandes dans le spectre 

 visible; on y distingue seulement un fond à peine 

 lumineux. Si l'on introduit dans ces flammes 

 •certains gaz et surtout des vapeurs de sels métal- 

 liques, elles prennent une coloration spéciale; le 

 spectrnscope montre l'apparition de raies ou de 



' E. lÎANDRowsKi : Uebei' LJcliliTsi-hciiiurigeu walirend tier 

 Krystnllisatinn. Zeit. pbys. Chcm.. t. XV, p. 323, 1894; 

 4. XVll, v- i:U. 1S95. 



' Ly^iluminescence est plus correct que Lyoluminescencc, 

 terme adupté par Wiedemann. ).0u donne Kitsi en compo- 

 sition. 



WiEDEMANN et ScHMiDT : Ucbcr Lumineszçnz. Ann. cl. Ph., 

 t. LIV, p. G19, 189:i. 



' Le cône central lilcu il'un brûleur Bunsen donne un 

 "beau spectre de bandes attribuées généralement au car- 

 'bone (spectre de Swan'. Les nouveaux brûleurs Meker 

 fournissent ce spectre avec un éclat remaripiable; la bande 

 Tougc de Smith est très visible: la bande indigo, signalée 

 «ommc large, est dédoublée en deux groupes très distincts. 



bandes caractéristiques des éléments introduits 

 dans la flamme. On a admis longtemps que la 

 flamme n intervient que par sa température élevée 

 pour dissocier les vapeurs et permettre aux atomes 

 métalliques de donner leur spectre de lumines- 

 cence. Les recherches de l'ringsheim' ont montré 

 que l'émission de lumière est la conséquence d'une 

 réduction produite par les gaz de la, flamme : un 

 sel de sodium volatilisé dans un gaz inerte ne 

 donne ni absorption ni émission de lumière: mais 

 les raies caractéri.stiques apparaissent immédiate- 

 ment si l'on introduit un gaz réducteur (H,CO) ou 

 même du charbon. Je rapprocherai de ces observa- 

 tions un fait depuis longtemps connu*. Le soufre, 

 l'hydrogène sulfuré, brûlant à l'air, ne donnent 

 aucune discontinuité dans le spectre; au contraire, 

 des traces d'un composé sulfuré, même de gaz sul- 

 fureux ou d'un sulfate, font apparaître des bandes 

 dans la flamme de l'hydrogène, en même temps 

 que du soufre se dépose sur les corps froids placés 

 dans la zone lumineuse. 



Les réactions chimiques luminescentes à basse 

 température sont jusqu'ici peu nombreuses; cela 

 tient vraisemiilablement h ce que l'élévalion de 

 température, comme la diminution de pression 

 dans les gaz, augmente la liberté des mouvements 

 intra-molécuhiires et diminue l'amortissement des 

 oscillations atomiques. 



Le phosphore a fourni le premier exemple connu 

 de chimie-luminescence; il a donné lieu à un très 

 grand nombre de travaux, sans que les causes de 

 cette luminescence et les phénomènes qui l'accom- 

 pagnent aient été complètement élucidés. Les faits 

 suivants semblent définitivement établis par l'expé- 

 rience : 



1" La luminescence ne se produit qu'en présence 

 d'oxygène sous une pression inférieure à la pression 

 atmosphérique; l'addition de gaz étrangers tantôt 

 favorise, tantôt empêche la luminescence '■'; 



2" L'oxyde phosphoreux joue un rôle capital dans 

 la luminescence'; 



."î" La luminescence est accompagnée de la pro- 

 duction d'ions de très faible mobilité". 



' PriiNGSHEiM : Emission des gaz. Congres iutcrualional 

 df PhysL/iic Je Paris, 1900, t. 11, p. 100. 



' Sai.f.t : Truite élémenlaira de Spcclroscopie. Paris. 18S!<, 

 p. 174: p. 1"8. 



^ Voir r.ENTXERSZWER : Ucber den kalal.vtischen Einfluss 

 vcrscliiedener tiase und Dâuipfc nuf die Oxydation di,-s Plios 

 phors. Zeit. Pliy.s. Chem., L XXVI, p. 1. 



* TiiOKPK et Tui-TTOX : Cliew. .Vous, t. LXL p. 212 : 1. LXIV, 

 p. 304. 



E. JuNc'.FLEiscii : Sur la pliospliorescence du Pliospiiore. 

 C. II., t. CXL, p. 444. 1905. 



' Harms : Die elecktriscben Ersclieinungcn hei der Phos- 

 plioroxydation. Jabrbuch der Radioakl. und EIcctr., t. 1, 

 p. 291. 1904. 



lÎLOcii : L'ionisation par le phospbon- cl par les action.s 

 cl.imiqu.'s. Journal de Pliys., s. 4. t. 111. p. 913, 19U4. 



