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.T. GUINCHAIST — LES PHÉNOMÈNES DE LUMINESCENCE ET LEURS CAUSES 



Ouelijues autres corps solides donnent également 

 un pliénomène de luminescence pendant leur oxyda- 

 tion; le sodium et le potassium ont une lumines- 

 cence assez vive au moment où on les coupe à l'air; 

 en les filant à travers un orifice étroit, on obtient 

 un ruban très lumineux. 



On connaît, enfin, de nombreuses réactions chi- 

 miques qui s'accompagnent d'une émission de 

 lumière au sein d'un liquide, par conséquent à une 

 température ;2ioje/)/;e inférieure à 100". Citons, par 

 exemple, l'action de l'acide perchlorique sur la 

 cliaux, du bromure de soufre sur les alcalis con- 

 centrés, les réactions du chlore ou du brome sur 

 l'ammoniaque à chaud '. La réduction d'un hypo- 

 clilorite ou d'un hypobromite par l'amalgame de 

 sodium donne également lieu à un dégagement de 

 lumière" : la luminescence se produit nettement 

 autour des bulles d'hydrogène même éloignées de 

 l'amalgame, et, cependant, elle n'a pas lieu avec 

 l'hydrogène amené d'un gazomètre. Comme dans 

 toutes les réactions chimiques où il se forme un 

 gaz ou une vapeur, l'hydrogène que dégage l'amal- 

 game est électrisé ; il est très possible que la lumi- 

 nescence soit corrélative des charges électriques 

 entraînées par le gaz; les ions portant ces charges 

 peuvent réagir sur l'hypochlorite, alors que les 

 molécules d'hydrogène restent inactives. 



L'action des liypochlorites et hypobromites sur 

 l'ammoniaque, sur les composés amidés, surtout 

 sur l'oxamide et sur l'urée, donne encore lieu à un 

 dégagement de lumière", toujours accompagné 

 d'une effervescence d'azote. La formation d'azote 

 n'entraîne pas la luminescence; le chlorhydrate 

 d'hydroxylamine, par exemple, donne une vive effer- 

 vescence et pas de lumière. .\u contraire, je n'ai 

 jamais observé de luminescence sans effervescence ; 

 avec quelques corps, tels que la pipéridine, il y a 

 production d'un troul)le, mais ni luminescence, ni 

 elïervescence : il suftit de verser le mélange liquide 

 sur une surface imprégnée d'essence de térében- 

 thine pour déterminer simullanément Te dégage- 

 ment de lumière et de gaz. L'action du ciilore sur 

 la pipéridine ' donne une huile un peu explosive 

 C"'H'".AzCi ; les hypochloriles doivent donner un 

 produit analogue. Le même phénomène s'ob- 

 serve avec l'urée et la dissolution d'acide hypo- 

 chloreux. Dans ce dernier cas, le trouble se 

 rassemble après quelques minutes en gouttelettes 

 huileuses, qui font explosion avec dégagement de 

 lumière au contact de l'essence de térébenthine. 

 Chestakov ' a montré que, dans la réaction de l'urée 



' Voir Tbautz : L'Blx'r ihir' Lumineszenz-Erscheiiiungen. 

 Zcit. f. EleclrocbemiK. t. X, p. 393, 1904. 



- i. GuiNciiA.NT : I>iiniine6cence de l'acide ar.sénieux. C.R., 



loo;;, t. cxL, p. vm. 



' Hally: Ber. d. </. cb. f;., t. XXI. p. 1772, ISSS. 



■* f'.iiESTAKOv : Aolion ilps hypooliluriles sur l'urée; nou- 



sur les hypochlorites, il se forme un corps intep- 

 médiaire contenant un groupement =ÂzCl. Il faut 

 donc admettre que les seuls corps capables de- 

 donner une luminescence sont ceux qui forment 

 avec les hypochlorites ou hypobromites un composé 

 très instable, analogue au chlorure d'azote, se 

 décomposant spontanément avec dégagement de 

 lumière. 



C'est encore à la décomposition spontanée d'ua 

 composé intermédiaire instable qu'il faut, je crois^ 

 attribuer la luminescence dans une classe nom- 

 breuse de réactions étudiées par Radziewski, par 

 Perkin, par Dubois '. Beaucoup de composés orga- 

 niques légèrement chauffés deviennent lumineux 

 quand on y projette de la soude ou de la potasse. 

 La réaction se produit très facilement en ajoutant 

 un fragment de soude à une dissolution de ces corps; 

 dans le toluène, la ligroïne, le chloroforme. Les. 

 composés qui fournissent cette réaction sont : 



1° Un grand nombre de carbures aromatiques,, à 

 chaînes latérales, surtout le xylène, le cymène...;; 



2° Les alcools contenant plus de quatre atomes- 

 de carbone ; 



3° Les aldéhydes et leurs combinaisons ammo^ 

 niacales; 



4° Les corps gras, plus particulièrement les- 

 huiles grasses et leurs acides isolés; beaucoup- 

 d'acides constituant les résines; 



5° Les éthers-oxydes, en particulier l'éther; 



6° Un grand nombre d'essences à fonctions chi"- 

 miques diverses, telles que l'essence de térében- 

 thine, de géranium, de lavande. 



La luminescence ne se produit avec tous ces corps- 

 que s'ils ont été partiellement oxydés, par exemple- 

 s'ils ont absorbé de l'oxygène par exposition à l'aiir 

 et à la lumière. L'essence de térébenthine fraîche- 

 ment distillée ne luit pas; mais l'essence grasse de- 

 térébenthine, obtenue en abandonnant l'essence <k 

 l'air et au soleil, don ne une belle lumière. L'aldéhyde 

 benzylique, même à l'ébullition, n'est pas lumi- 

 neuse; elle émet une très vive luminescence si,aprè» 

 l'avoir abandonnée quelque temps en flacon ouvert, 

 on la chauffe vers G0° avec un peu de magnésie ou 

 de baryte. 



Tous ces corps susceptibles de donner des réac- 

 tions luminescentes après oxydation sont, au moins 

 dans leur ensemble, ceux auxquels Schônbein attri- 

 buait la propriété d'ozoniser l'oxygène de l'air. De* 

 recherches plus récentes ont montré qu'il y a ea 

 réalité formation de peroxydes, composés instables, 



velle syndièse de l'iiydrazine. Butl. do la Soc. Phys. Cbim. 

 Russe, 190'i, p. 1. 



' Radziewski: Ueber die Pliospiiorescenzder organisclien 

 uiid organisierten Kôrper. Lieb. Ann. do Cbcin., t. CCIII, | 

 p. .■soi), ISSO. 



I'khkin : Journal ot tbc Cbem. Soc, t. XLI, p. SCij. 



IICDCJis : C. ft., t. OXXXll, p. 431, 1900. 



