J. GUIXCHANT — LES PHÉNOMÈxNES DE LUMINESCENCE ET LEURS CAUSES 



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susceptibles de donneravec les alcalis des sels plus 

 instables encore. M. Berihelot' isola de l'élher un 

 peroxyde délhvle C'H.O.O.C'H". A. Baeyer et Vil- 

 liger- ont préparé ce composé par l'action de l'eau 

 oxygénée sur le sulfate neutre d'élhyle et montré 

 qu'il subit une autocombuslion spontanée quand 

 on en approche un (11 de cuivre chauffé; la potasse 

 le décompose en donnant un produit détonant 

 C-H '.O.OK. Le dérivé méthylé correspondant fournit 

 un sel de baryum qui explose par simple contact. 

 Ces auteurs ont obtenu de même un peroxyde de 

 benzoyle (C"H'.CO)'.0% qui, avec les alcalis, forme 

 des sels C"H\C().0.(»M déflagrant facilement par la 

 chaleur. Dans l'oxydation de l'aldéhyde benzoïque à 

 rair.ilseformeracidecorrespondantCH'.CO.O.OH. 



De même, Engler et ses élèves' ont démontré 

 la formation de peroxydes instables dans l'oxyda- 

 tion de l'essence de térébenthine, de l'amylène, de 

 Ihexyléne. 



Trautz et Shorigin' ont signalé toute une série 

 de réactions luminescentes obtenues en ajoutant 

 du peroxyde de sodium ou de l'eau oxygénée en 

 solution alcaline à des composés organiques à 

 fcmctions très diverses: aldéhydes, phénols, alcools, 

 carbures, aminés....: la luminescence est souvent 

 accompagnée d'une explosion avec le peroxyde de 

 sodium solide. Les conditions réalisées dans ces 

 expériences sont simplement celles qui rendent plus 

 facile et plus rapide la formation de sels de per- 

 oxydes dans les réactions de Radziewski. Trautz 

 et Schorigin concluent de leurs propres observa- 

 tions et de celles d'Engler que la formation et la 

 décoinposilion d'ahléh\des peroxydées, Taugmen- 

 tation qu elles produisent dans la vitesse d'oxyda- 

 tion, mériteront ri' être jjrises en considération en 

 même temps que la possiLilité d'une fluorescence. 



Les expériences de Baeyer et Villiger semblent 

 permettre une affirmation plus précise et plus gé- 

 nérale : le sel de peroxyde doit jouer le rôle 

 principal dans toutes ces réactions chimie-lumi- 

 nescentes. Le dégagement de lumière est-il dû 

 à la décomposition spontanée du peroxyde ou 

 à l'oxydation du produit primitif par ce per- 

 oxyde, l'expérience pourra facilement le montrer; 

 pour le moment, il résulte des observations de 



' Bt,BTiiELOr : Anii. Cl,, cl Pli. s. 5, t. XVil, p. 229 (1882). 

 ' .\. Baeyer et Viixigeh : Ber. d. Deut. Chem. Gesel.. 

 t. XXXIII, I'. :ï387. l'.tuO. 

 A. lÎAEvEK et YiLLiOEa : Bcr. J. D. cbow. Ces., t. XXXIII. 



p. is";», muû. 



' ExGLEu : Partiellement en collaboration avec WiM el 

 avec Weissber^. Bcr. d. Deut. chem. Ges., t. XXX, p. 1669, 

 ISOI: t. XXXI, p. ;i045 et 303.",. 1898; t. XXXIII, p. 1090. 



* Tbaltz et SiiOHiGix : Ueber Chemielumineszenz. Zeit. 

 f. wiss. Photographie, t. III, page 121, mars 1905. Ce .Mé- 

 moire m'a été sifrnalé et communiqué par M. le Professeur 

 Trautz en même temps que le Mémoire de M. Bandrowsky 

 pendant que je corrigeais tes épreuves de cette conférence. 



Baeyer et Villiger que la première hypothèse est 

 la plus vraisemblable. 



C'est certainement encore à des phénomènes du 

 même genre qu'est due la réaction luminescente de 

 Lenard et XVolf : quand on verse une solution 

 d'alun dans le révélateur d'Eder (carbonate de po- 

 tasse ou bicarbonate de soude, sulfite de soude et 

 pyrogallol), il arrive souvent que le liquide s'illu- 

 mine, surtout si l'on a fait absorber de l'oxygène 

 par le révélateur. Lenard et Wolf attribuent la 

 luminescence à la combustion du pyrogallol par 

 l'oxygène qu'entraînerait l'alumine en se précipi- 

 tant. Trautz signale une réaction tout à fait sem- 

 blable trouvée à son laboratoire : on verse de l'eau 

 oxygénée dans une solution contenant du bicarbo- 

 nate de soude, du pyrogallol et du formol. 11 n'y a 

 plus ici précipitation d'alumine, mais on retrouve 

 les mêmes conditions : action de l'oxygène ou d'un 

 peroxyde sur l'acide pyrogallique en présence d'un 

 alcali et d'un réducteur. Dans les deux cas. il y a 

 probablement formation d'un composé peroxyde du 

 phénol, qui se détruit spontanément au moment où 

 commence l'effervescence de gaz carbonique. 



Trautz signale enfin qu'il y a luminescence dans 

 l'oxydation ou la chloruration d'un grand nombre 

 de composés aromatiques, tels que l'acétanilide, la 

 diphénylamine, le tanin, l'acide pyrogallique, etc. 

 11 semble rationnel d'admettre encore le même mé- 

 canisme de luminescence que dans la chloruration 

 des amides, dans l'oxydation de l'éther, de l'al- 

 déhyde benzylique ou de la térébenthine : il se 

 forme un composé instable qui se détruit avec pro- 

 duction de lumière, soit par élévation de tempéra- 

 ture, soit en présence de l'un des constituants du 

 mélange. La luminescence est le résultat dune 

 explosion et non pas d'une transformation oscilla- 

 toire des atomes entre deux groupements molécu- 

 laires réversibles. 



§ 2. — Triboluminescenoe. 



C'est encore à une transformation brusque et non 

 réversible que doivent être attribués les phéno- 

 mènes de triboluminescence. On connaît depuis 

 fort longtemps un certain nombre de corps qui 

 émettent de faibles lueurs quand on les cas.se, 

 quand on les broie, quand on les frotte. Celte pro- 

 priété constitue la triboluminescence. 



Les exemples de corps triboluminesconts les plus 

 anciennemenlconnussonl-: lediamant,la fluorine, 

 beaucoup de minéraux, le nitrate d'urane, le chlorure 

 de calcium, l'acide arsénieux,le sulfate de potasse, 

 le chlorure et le phosphate de mercure, enfin quel- 

 ques composés organiques tels que le sucre candi 



■ LENABDCtWoLF : Aaa.d. Phy!t..l. XXXIV, p. 918, 1883. 

 - E. Becquerel: La Lumicrc, l. 1, Livre II, p. 33 à 42. 



