J. GUINCHANT — LES PHÉNOMÈNES DE LUMINESCENCE ET LEURS CAUSES 



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rescents alors que les composés analogues pour 

 lesquels n'existe pas de taulomère possible ne le 

 sont pas. Par exemple, l'a-bromocamphre 



C"H 



CHBr 



I 



co 



est triboluminescent, mais ra-cliloro-p-bromo- 

 camphre 



C'H' 



\ 



,CClBr 



1 

 CO 



ne l'est pas. Le choc, le broyage, détermineraient 

 la transformation subite d'une forme lautomère 

 instable qui se serait maintenue accidentellement 

 lors de la cristallisation. 11 y aurait lieu de reciier- 

 cher dans cet ordre d'idées si les pseudo-acides et 

 les pseudo-bases ' où existent les formes taulomè- 

 res possèdent généralement la tribokuninescence. 



Il est possible que ces transformations laulomé- 

 riques, ou simplement des transformations isomé- 

 riques, soient l'une des causes de la luminescence 

 •dans les composés organiques et même dans les 

 composés minéraux. Cette cause n'est p.is la seule. 



Un grand nombre de corps cristallisent avec des 

 formes géométriques ditTérentes suivant la nature 

 du dissolvant, suivant la température; des traces 

 <le matières étrangères suffisent aussi quelquefois à 

 changer la forme du cristal sans changer sa coin- 

 position; enfin, il peut se former des combinaisons 

 variables du dissolvant et des corps dissous. K 

 chaque espèce de cristaux, à chaque phase solide, 

 correspond une zone de stabilité ; mais, si les limites 

 de stabilité sont dépassées lentement, une phase 

 peut se maintenir en faux équilibre tant qu'une 

 cause étrangère minime ne vient pas amorcer sa 

 transformation. 



J'ai montré que la triboluminescence de l'acide 

 arsénieux est due à une transformation cristalline. 

 €e corps cristallise généralement en octaèdres cubi- 

 ques ; on trouve, cependant, dans la nature des cris- 

 taux clinorhombiques (Claudétite ) et leur formation 

 a été observée bien souvent en faisant cristalliser 

 l'acide arsénieux dans des dissolvants variés : dans 

 l'acide azotique (Kiihn), dans la potasse (Pasteur), 

 dans l'acide sulfurique (Sainte-Claire Deville et 

 Debray, Des Cloizeaux)". 



En laissant évaporer lentement une dissolution 

 •d'acide arsénieux dans l'acide chlorhydrique con- 

 centré, on obtient de superbes oclaèdrcs' d'environ 



' Vuir P. Tii. Mllleu ; Hcv. gén. Jus Sciences, lOO.'i; 

 t. XVI, p. 41-;. 



- Des Gloue.iux : Sur l'nriJe arsi-nu'iix i-liQui-htimbii|iic. 

 C. B.. t. CV, p. 96. IXST; 



Voir Dasime» : I/tiDdhuch der aoorganischcD Cliemic, t. Il, 



1, p. ira. 



' Le iléveloppement exagéré des faces tétraédriques 

 montre que ces octaèdres sont en réalité formés de deux 

 tétraùdes inverses inégalement développés. 



un centimètre de côté ; examinés de suite au 

 microscope polarisant, ils présentent des plages 

 très fortement biréfringentes, formées de lamelles 

 prismatiques ; ces cristaux sont tribolumines- 

 cenls. Leur biréfringence s'atténue et la tribolu- 

 minescence disparait après les quelques heures 

 de manipulation que nécessitent les mesures op- 

 tiques. 



L'existence d'une corrélation entre la biréfrin- 

 gence et la luminescence apparaît d'une façon 

 probante quand on observe, sur la lame du micros- 

 cope polarisant, une goutte d'une solution chaude 

 d'acide arsénieux dans l'acide chlorhydrique dilué. 

 On voit alors se former un grand nombre d'octaèdres 

 cubiques etquelqueslongues aiguilles biréfringentes 

 qui s'accolent en chapelets; en pressant sur la la- 

 melle, ou quelquefois spontanément, on aperçoit 

 un éclair : l'aiguille visée n'est plus biréfringente 

 et se trouve remplacée par une chaîne d'octaèdres. 

 La luminescence est donc incontestablement pro- 

 duite par la transformation des cristaux biréfrin- 

 gents en cristaux cubiques. 



Ces deux causes de triboluminescence, transfor- 

 mation isomérique et transformation cristallogra- 

 phique, sont, à ma connaissance, les seules qui 

 aient été établies sur des données expérimentales. 

 Il en existe certainement bien d'autres, et l'imagi- 

 nation s'est donné libre cours dans ce domaine des 

 hypothèses. On a parlé de circuit électrique, d'ef- 

 fluves, d'inlluence des impuretés, sans apporter le 

 moindre fait à l'appui de ces conjectures. Quel- 

 ques expériences de Trautz semblent montrer 

 que les impuretés ne jouent aucun rôle : les puri- 

 fications successives ou l'additian de corps étran- 

 gers ne changent pas l'intensité de la tribolumi- 

 nescence. 



§ 3. — Cristalloluminescence. 



La cristalloluminescence est la propriété de cer- 

 taines solutions saturées à chaud démettre de la 

 lumière pendant leur refroidissement. Rose' cite 

 les cas de luminescence connus à son époque : 

 le sulfate de potasse, l'acide arsénieux, le sulfate 

 de cobalt, le fluorure de sodium, l'azotate de stron- 

 tium; il y ajoute le chromate et le séléniate de 

 potasse. La luminescence pendant le refroidisse- 

 ment du chlorure de calcium fondu dans son eau 

 de cristallisation avait été remarquée par Homberg 

 en 1(')9.3. Plusieurs autres cas de cristallolumines- 

 cence ont été signalés récemment par Trautz, 

 soit en solution aqueuse, soit avec les sels fondus; 

 on connaitenfin quelques exemplesde luminescence 

 pendant In crislallisalion «le coinposés organiques 



' II. Rose : Ueber die Liclilersclieinnngen bei der Kry- 

 stallliildiing. Poçid. Ann.. 1. XXXV, p. 4SI, IS:!;i: l. LU, p. 44!) 

 el oS:;, ISil: t. LIX. p. 418, ISiiî. 



