ACADEMIES ET SOCIETES SAVANTES 



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(Ir loO-:i2U", suivant les cas, les oxiines se Iraiist'nrmi'nt 

 ii'gulièrement, en ]irésence d'hydrogène, enun niéhinge 

 (lamines primaire et seeomlaire, sans l'cinnaliuii 

 appréiialile d'aminé tertiaire correspondante. l.'aciHal- 

 doxinie fonrnit, vers loO», l'aniine primaire CH'OH-A/.H-, 

 une (luanliti' noialde d'aminé secondaiic iCH"CH-j-Azll 

 et vm peu de l'aminé tertiaire CH'Cll-i'Az. Lœnan- 

 llialdoxiiue C"H'=AzOH, qui fond à 50° et bout à 197°, 

 se Iransfoiine par liydrouénation en présence du nickel 

 à 200-'î:?0" i.'u un niélanize de 1 aminé primaire C'H"A7,H- 

 liouillani à i.'io», di- lamine secondaire C'H" -AzH cris- 

 lallisi'c fondant à JO", et que 1 a\iteur a isoli'e |iour la 

 ]iren]ière fois, et nn peu de lamine tertiaire (C'H")"A/. 

 bouillant vers 330". Les cétoxinies subissent aussi régu- 

 lièrement l'action hydrogénante. I.'acétoxime fournit 

 .1 ilSO" : l'aminé !CH=)-CHAzH'', l'aminé ■ secondaire 

 CII'i-CH;'Azll. qui bout à 84°, et un liquide^ distillant 

 jusque v(>rs lO.'i", contenant vraisemblablemeni un peu 

 (l'aniine tertiaire. De même, la métbylétbylcétoxime 

 fiiurnit un miHange des aminés primaire et secondaire 

 CH'('.-^IP)i:HAzll^"et (CH^(C-H»)CH)^VzH, bouillant à 

 132"; la niétbvlpropylcétoxime se transforme en un 

 mélange de (CH'^CMrjCHiAzH^ et de i:CH^(0'll')(;H i=AzH, 

 bduillanl à 17"°. Ces deux aminés secondaires ont été 

 ainsi obtenues pour la premièie l'ois. L'auteur a 

 cherché à obtenir les aminés tertiaires correspondantes 

 par diverses voies. Le nickel porté à haute lenipérature 

 dédouble totalement l'oxime en ammoniac, eau et 

 carbure d'hydrogène. Le cuivre à 300° ne fournit aussi 

 ipie l'aminé priniaiie et l'aminé secondaire. Celle 

 méthiide de réduction des oximes présente un certain 

 intérêt pour les cétoximes, puisque leur hydrogénalimi 

 permet il'obtenir les aminés secondaires des alcools 

 secondaires, qui, à l'exception de la diisopropylamine, 

 sont toutes inconnues. — M. Taboury, comme gé-né'- 

 ralisalion de l'introduction du soufre dans cerlaines 

 molécules organi(|ues par l'action de ce métalloïde sur 

 les (irganoniagnésiens de M. (jrignard, expose les ré- 

 sultats qu'il a obtenus avec les dérivés organomagné- 

 siens de l'anisol et du phénélol parabromés. Il a pré- 

 paré de cette manière les tbiophénols correspondants 

 par action de l'eau sur le composé Br..\IgS.C'''H'.U.IÎ. 

 Les chlorures d'acides réagissent sur ces composées 

 ainsi que les éthers halogènes des alcools. — M. E. E. 

 Biaise expose les premiers résidtats de ses recherches 

 sur les synthèses au moyen des dérivés organomé- 

 tallii|ues mixtes du zinc. Comme il sera indiqué dans 

 la suite, ces dérivés p('uvent être obtenus très rapide- 

 ment, en quanlilé' quelconque, et leur manipulalinu 

 ne présente aucune difiiculté. Par action des chloiuies 

 des acides jj-acéloxylés sur ces dérivés organomé- 

 lallii|ues mixtes, on obtient les cétones acéloxylées 

 correspondantes, d'où l'on peut passer avec facilité 

 aux cétones acycliques a,3-non saturées. La réaction 

 s'elTectue dans d'excellentes conditions lorsque la 

 fonction aicoolitiue d'où dérive le chlorure acétoxylô 

 est primaire ou secondaire. Dans le cas où elle est 

 tertiaire, on ne peut oblenir le dérivé acétoxylé ; mais 

 il suflit alors de jiartir du chlorure <le l'acide non 

 saturé' correspondant. Cette méthode, d'un caractère 

 général, a été ('dudiée en collaboration avec M. Maii-e. 

 Elles conduit aux cétones afi-non saturées de consti- 

 tuti(ni quelconque, à l'exception des cétones vinylées 

 à radical vinyliqui^ simple. Ces dernières peuvent être 

 préparées facilement en parlant des cétones ,^;-chlorées 

 correspondantes, comme il i-era indiqué ci-dessous. 

 Les cétones halogénées, jusqu'ici peu connues et dif- 

 Mciles à oblenir à l'état de pureté, se préparent aisé- 

 nn^nt par action des tlérivés organométalliqiu?s mixtes 

 du zinc sui- le chlorure de di- et de trichloracé'tyle. On 

 iditient ainsi les cétones répondant aux tvpes gi-iK^raux 

 CHCl^CO.M, CCH.CO.R, et dont les premières^ permet- 

 tront jieul-étre de passer aux acides-aldéhydes. (Juant 

 aux cétones monoludogém'es du type chloiomélhylé, 

 elles se forment à parlii- du chlorure de chloracétyle 

 avec un rendement beaucoup moins satisfaisant." Il 

 sera sans doute possible de les oblenii- dans de 



meilleuies cmulitions par une voie indirecte. Par 

 contre, les cétones [î-chlorées se préparent avec la 

 plus glande facilité à partir du chloi-\ii-e de |3-chloro- 

 pro|iionyle. Traitées par la diéthylaniline, dans des 

 conditions convenables, elles donnent les cétones 

 vin\lées CH- : CILCO.U incijnnues jusqu'ici Les cé- 

 tones vin\lées constiluent des liquides mobiles, à 

 odeurs très fortes et très pénéti'antes. Elles ne peuvent 

 être distillées à la pression almosplu'iique sans ))olymé- 

 risaliiin partielle, mais distillent sans altération sous 

 pression réduite. Elles se polymérisent aussi sous l'in- 

 iluence du temps. Les chlorures des acides bibasiqiies 

 réagissent également avec une grande facilité sur les 

 dérivés organométalliques mixtes du zinc. ,Vvec les 

 chlorure-i des acides de la série succinique, on obtient 

 avec un bon rendement des laclones, l'ail en accord 

 avec la constitution dissymétrique de ces chlorures 

 d'acides. Avec les chlorures desé'thersde la même série, 

 on peut préparer sans difficulté les éthers des acides 

 y-cétoniques à radical acidylé quelconque. Ouant au 

 chlorure de glutaryle, il se comporte également comme 

 dissymétrique et il y a formation de lactones o. Mais 

 la lactone est toujours accompagnée d'un acide o-céto- 

 nique, et, en se pla(;;ant dans de bonnes conditions, 

 ce dernier peut être obtenu avec un rendement satis- 

 faisant. Cette réaction constituera une méthode de 

 préparation commode des acides o-cétoniipies peu 

 connus jusqu'ici. — M. Guntz a pu obtenir du baryum 

 pur et cristallisé analyse 'J9,ii " „ de Ba) en dissociant 

 dans le vide l'hydrure de baryum exempt de mercure. 

 Le métal, condensé sur un tube en acier refioidi par 

 un courani d'eau, se détache facilement. Le liaryum 

 au rouge réagit sur BaO pour donner un sous-oxyde 

 Ba-0, qu'on obtient aussi, mais iin|mr, dans l'action 

 de .Mg sur BaO vers 1)00°. A basse température, il 

 semlile se produire un peu de métal libre ; l'auteur 

 jHjursuit l'élude des réactions analogues, c'est-à-dire 

 formation de sous-oxydes, qui se passent dans l'action 

 du magnésium sur CaO et SrO. 



Se a lice au 23 Juin l'.'O'.'i. 



M. Nieolardot communique les résultats de ses re- 

 cherches sur la modilicalioii y du sesquioxyde ferrique. 

 — M. P. Freundlër communique ses recherches sur 

 le dibromacétal. — M\\. Ch. Moureu et Am. 'Valeur 

 démontrent l'existence de deux mono-iodométhylates 

 de spartéine. Ces composés se forment simultanément 

 quand on fait réagir la spartéine et l'iodure de mé- 

 thyle, soit en l'absence de solvant, soit en présence 

 d'alcool méthylique au bain-marie. lin chaulTant, au 

 contraire, en tube scellé à 100° le mélange de s|iartéine, 

 d'iodure de méthyle et d'alcool méthylique, on oblient 

 les iodhydrates de ces deux iodoniéthylates, qui, par dé- 

 composition au moyen des alcalis ou des carbonates 

 alcalins, fournissent les iodoniéthylates correspondants. 

 L'iodométhylate a C"'H-"Az-CH'i est moins soluble 

 dans 11-0 que son isomère ; \x]„ :^ — 2?°75. L'iodomé- 

 thylate a le plus soluble a un pouvoir rotatoire d'au 

 moins [a]D = — 46°. Les iodhydrates de ces iodoniéthy- 

 lates perdent à 230 ou 240° de l'iodure de méthyle en 

 donnant quantitativement un même mono-ioilbvdrai.e 

 de spartéine: C''^H"-5Az=CHM.lll = CIPI -(- C"ll*'AzMlL 

 D'autre part, le mono-iodhydrate de spartéine, traité 

 par ICH^ en tube scellé à 130°, fournit un mélange des 

 deux iodhydrates d'iodoniéthylate a et a' ; des faits qui 

 précèdent, les auteurs tirent les conclusions suivantes : 

 l°Dans les deux iodo-méthylates, l'iodure de méthyle est 

 llxé au même atome d'Àz ; leur isomérie est donc 

 d'ordre sléréo-chimique ; "4° L'identité des produits 

 obti'uus en faisant agir successivement, sur la spartéine, 

 l'iodure de méthyle^ puis IH, ou inversement lU, puis 

 Ciri, diMuontre ri''quivalence des deux alomes d'.\z et, 

 par suite, é-lablit la symétrie de la formule de la spar- 

 téine. — M. Quennessen expose à la Société un pro- 

 cédé rapide de dosage d'un alliage de platine et d'iri- 

 dium. Il propose de précipiter par le magnésium de 



