7:;« Pfl.-A. GUYE — NOUVELLES RECHERCHES SUR LE POIDS ATOMIQUE DE L'AZOTE 



remarquable sur la méthode des densités-limites 

 (1898), mémoire basé principalement sur les me- 

 sures de MM. Leduc et Sacerdote. 



Enfin, en 1900, au cours d'études sur les cons- 

 tantes de l'équation de M. Van der Waals, études 

 qui nous ont obligés à choisir une valeur aussi 

 exacte que possible du poids atomique de l'azote, 

 nous avons adopté, M. Friderich et moi ', le 

 nombre Az = 14,005, en nous appuyant principa- 

 lement sur le rapport des densités de l'azote et de 

 l'hydrogène, corrigé au moyen des expériences 

 de compressibilité de Regnault. 



Tandis que se poursuivaient ces travaux d'ordre 

 physico-chimique, quelques revisions, par des 

 liiéthodes gravimétriques, étaient entreprises, 

 mais sans conduire, cependant, à des résultats con- 

 cluants. C'est, du moins, l'impression quisedégage 

 à la lecture des critiques dont elles ont été l'objet 

 récemment encore de la part de M. Richards', 

 savant particulièrement compétent en ces matières, 

 auquel j'emprunte le résumé sommaire qui suit : 



Tableau I. — Valeurs du poids atomique de l'azote 

 trouvées par divers savants. 



Méthodes Az 



Rapport HCI : AzIIMThomsen, 1894) U,021 



— A^' : AgAzU» (Harilin, 189Gi 14,01 



( KAzO» : KCl i ,„., , ,„,,,., ,, „, 



— AgCAz : Ag (Dean, 1900) 14,031 



Analyse : sels de Tacide azothydrique (Ram- 



say et Aston, 1903) 13,903 



Rapport CO'Na» : 2 AzO'Na^ (Richards). . . . 14,02 



,, , ( CsAzO= : CsO'/.. / ,T,- 1 1 t . 



Rapports J j,^^q3 . ^ç^,^'- j (Richards et Ar- 



chihald, 1904) . . . ." 14,037 à 14,040 



Les dernières expériences de MM. Richards et 

 .\rchibald, en particulier, n'étaient pas de nature 

 à dissiper la discordance entre les résultats phy- 

 sico-chimiques, d'une part, et les résultats gravimé- 

 triques, d'autre part; c'était, en efîet, la confirma- 

 tion du poids atomique international, Az= 14,04. 



En présence de ces désaccords, l'étude plus 

 approfondie de la question s'imposait à nouveau : 

 ou les méthodes classiques ou les méthodes phy- 

 sico-chimiques sont en défaut; l'un des résultats 

 contradictoires doit être abandonné. 



Dans le but de chercher à élucider ce problème, 

 divers travaux d'ordre expérimental ou théorique 

 furent entrepris dans mon laboratoire, à partir des 

 années 1901 et 1902, les uns ayant pour objet de 

 préciser divers points relatifs aux méthodes phy- 

 sico-chimiques, les autres destinés à jeter les bases 

 de nouvelles méthodes gravimétriques plus ralion- 



' GuYE et FiuDERiGii : Arch. Se. pli. nal. Genève (4), 1900, 

 t. IX, p. '.m. 

 - Tu. W. Richards : Pruc. A:j]. Phil. Society, 190-4, 



I. XLiii, "o ne, p. ne. 



nelles que celles qui ont été employées jusqu'à 

 présent. 



Le travail que comportait l'exécution du pro- 

 gramme tracé au début était considérable ; il n'au- 

 rait pu être mené à bien, en si peu de temps, sans 

 la collaboration précieuse et éclairée d'amis ou 

 d'anciens élèves. Mon assistant, M. le D' A. .laque- 

 rod, ainsi que MM. les D" S. Bogdan, Ch. Davila, 

 L. Démolis, Ed. Mallet, L. Perrot, A. Pintza et 

 0. Scheuer, ont bien voulu coopérer à des titres 

 divers à ces recherches. 



C'est donc de l'ensemble de ces travaux que je me 

 permettrai surtout de vous entretenir, et c'est de la 

 discussion de leurs résultats, discussion souvent 

 faite en commun, que sont sorties les trois conclu- 

 sions fondamentales que je formulais tout à l'heure. 



Me voici donc ramené a mon sujet; il ne me reste 

 plus qu'à solliciter votre indulgence pour l'emploi 

 fréquent de tableaux numériques que je ne puis me 

 dispenser de mettre sous vos yeux, si je veux cher- 

 cher à vous faire partager la conviction acquise à 

 la suite d'un efifort personnel de plusieurs années. 



I 



Les méthodes gravimétriques classiques ne com- 

 portent pas une précision suffisante pour déter- 

 miner e.xactement la seconde décimale du poids 

 atomique de l'azote. 



Pour démontrer cette première thèse, il est né- 

 cessaire de rappeler d'abord, en quelques mots, les 

 principes sur lesquels reposent ces méthodes ', 

 suivies, d'ailleurs, presque exclusivement par tous 

 les savants qui se sont occupés delà détermination 

 du poids atomique de l'azote : 



1° Du rapport du chlorure d'ammonium à l'ar- 

 gent, on déduit le poids moléculaire du chlorure 

 d'ammonium, et, par soustraction des poids ato- 

 miques Cl-t-4H, on obtient le poids atomique de 

 l'azote ; même méthode par le rapport AzH'Br : Ag ; 



2° En transformant un poids donné de chlorure 

 de potassium en nitrate de potassium, ou vice 

 versa, on calcule le poids moléculaire de KAzO', 

 connaissant KCl ; par soustraction des éléments 

 K-|-30, on obtient le poids atomique de l'azote; 

 même méthode appliquée aux rapports NaAzO' : 

 NaCl; LiAzO^ LiCl; 



3° La transformation des chlorates alcalins en 

 nitrates, soit la détermination des rapports KAzO': 

 KGIO\ — NaAzO' : ^îaC10^ — fournit, d'une façon 

 analogue, une nouvelle valeur du poids atomique 

 de l'azote ; 



4° La transformation de l'argent en nitrate d'ar- 

 gent, soit le rapport AgAzO^ : Ag, de môme que le 



' Voir F. W. Clarke : ftecalculatious uf ihc aloniic 

 wcighis. Washington, 1891. 



